Комплексы ионов металлов с монодентатными лигандами

Примерами монодентатных лигандов являются ионы С Г, F", CN", ОН", молекулы NH₃, Н₂0, СО и др. Таким образом, в качестве монодентатных лигандов чаще всего выступают неорганические ионы или молекулы. Примерами монодентатных лигандов органической природы могут служить ацетат-ионы (СН₃СОО~) и анионы других монокарбоновых кислот.

По характеру электрического заряда различают катионные, анионные и нейтральные комплексы. В приближении электростатической ионной модели заряд комплекса представляет собой алгебраическую сумму зарядов образующих его частиц.

Катионный комплекс можно рассматривать как образованный в результате координации вокруг положительного иона нейтральных молекул (Н₂0, NH₃ и др.). Молекулы Н₂0 и NH₃ в номенклатуре комплексных соединений называют акваи амминсоответственно:

 — трихлорид гексаакваалюминия, или хлорид гексаакваалюминия (III);

 — дихлорид тетраамминцинка, или хлорид тетраамминцинка (II).

Соединения, содержащие аммин-комплексы, называются аммиакатами, а содержащие аквакомплексы — гидратами.

К катионным относятся также оний-комплексы, в которых роль комплексообразователя играет отрицательно поляризованный атом сильно электроотрицательного элемента (F, О, N и др.), а положительно поляризованные атомы водорода выступают в качестве лигандов, например, NH^ — аммоний; Н₃0⁺ — оксоний; ?Н⁺₂— фтороний.

В анионном комплексе в роли комплексообразователя выступает атом в положительной степени окисления (или положительный ион), а лигандами являются атомы отрицательной степени окисления (или анионы). По номенклатурным правилам, чтобы отразить отрицательный заряд комплексов, к латинским названиям комплексообразователей добавляют окончаниеат, например:

• — тетрафторобериллат (II) калия;
• — тетрагидроксоалюминат (III) калия;
• — дисульфатобериллат (II) калия.

Нейтральные комплексы образуются при координации вокруг атома молекул, а также при одновременной координации вокруг положительного иона-комплексообразователя отрицательных ионов и молекул. Например:

• — дихлордиаммин платины (II);
• — тетракарбонил никеля.

Для монодентатных лигандов устойчивость комплексного иона обычно увеличивается с усилением основности лиганда (по Льюису), если ион металла не способен к образованию тс-связей. Для монодентатных отрицательных ионов важны размер и заряд, а для монодентатных нейтральных молекул — размер, дипольный момент и поляризуемость. Важную роль для монодентатных лигандов могут играть стерические факторы, и если они есть, то способность лиганда к передаче протона еще не будет отражать его способности координироваться вокруг иона металла как Льюисова основания.