Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Физико-химические свойства расплавов трехкомпонентных систем, содержащих хлорид празеодима (III)

Диссертация: Физико-химические свойства расплавов трехкомпонентных систем, содержащих хлорид празеодима (III)
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Среди свойств расплавленных солей особое место занимают плавкость, плотность и молярный объем, электропроводность. Эти свойства определенным образом связаны со строением расплавов, формой существования частиц в солевых расплавах и их участием в протекающих в расплавах процессах. Многие экспериментальные факты, включающие не только явления переноса, но и термодинамические свойства, говорят… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Глава 1
  • Методики приготовления исходных солей и изучения физико-химических свойств расплавов
    • 1. 1. Подготовка исходных солей для эксперимента
    • 1. 2. Методика дифференциально-термического анализа и погрешность результатов измерений
    • 1. 3. Методика измерения плотности и расчета молярного объема
    • 1. 4. Методика измерения удельной электропроводности и расчета молярной электропроводности
  • 2. Глава 2
  • Диаграммы плавкости систем на основе хлоридов празеодима (Ш), щелочных металлов, магния и кальция
    • 2. 1. Диаграммы плавкости бинарных систем
    • 2. 2. Диаграммы плавкости трехкомпонентных систем
      • 2. 2. 1. Диаграмма плавкости трехкомпонентной системы ЫС1-М?С1г-РгС
      • 2. 2. 2. Диаграмма плавкости трехкомпонентной системы КаС1-МвС12-РгС
      • 2. 2. 3. Диаграмма плавкости трехкомпонентной системы ЯЬС1-МвС12-РгС
      • 2. 2. 4. Диаграмма плавкости трехкомпонентной системы Сва-М^г-РгС
      • 2. 2. 5. Диаграмма плавкости трехкомпонентной системы КС1-СаС12-РгС
      • 2. 2. 6. Диаграмма плавкости трехкомпонентной системы
  • Ш>С1-СаС12-РгС
    • 2. 3. Обсуждение результатов
  • 3. Глава 3
  • Плотность и объемные свойства расплавов
    • 3. 1. Плотность и объемные свойства бинарных систем хлорида празеодима (Ш) с хлоридами щелочных и щелочноземельных металлов
    • 3. 2. Плотность и объемные свойства трехкомпонентных систем хлорида празеодима (Ш) с хлоридами щелочных и щелочноземельных металлов
      • 3. 2. 1. Плотность и молярный объем системы №С1-М?С12-РгС1з
      • 3. 2. 2. Плотность и молярный объем системы КС1-СаС12-РгС1з
      • 3. 2. 3. Плотность и молярный объем системы ЯЬС1-СаС12-РгС
    • 3. 3. Обсуждение результатов
  • 4. Глава 4
  • Электропроводность систем на основе хлорида празеодима (Ш)
    • 4. 1. Электропроводность бинарных систем хлорида празеодима (Ш) с хлоридами щелочных и щелочноземельных металлов
    • 4. 2. Электропроводность тройных систем на основе хлорида празеодима (Ш) и хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов
      • 4. 2. 1. ЭлектропрЪводность в системе ЫаСИУ^СЬ-РгСЛз
      • 4. 2. 2. Электропроводность в системе КС1-СаС12-РгС
      • 4. 2. 3. Электропроводность в системе ИЬС1-СаС12-РгС
    • 4. 3. Обсуждение результатов
  • ВЫВОДЫ

Физико-химические свойства расплавов трехкомпонентных систем, содержащих хлорид празеодима (III) (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Исследование различных физико-химических свойств и строения расплавов солевых систем является необходимым условием их эффективного применения в различных областях промышленности.

В настоящее время редкоземельные металлы и их соединения широко применяются в различных областях техники, основными из которых являются ядерная энергетика, черная и цветная металлургия, стекольная и керамическая промышленность. В расплавленных солевых композициях осуществляются процессы термои химической обработки поверхностей различных технологических материалов: закалка, оксидирование, борирование, галоге-нирование и др. [1−9].

Спектр применения редкоземельных металлов и их соединений расширяется год от года. Наметился устойчивый спрос на постоянные магниты на основе редкоземельных элементов, особенно на магниты состава РЗМ-Со [10].

Значительный интерес представляют технологии органического синтеза с использованием солевых расплавов, позволяющих создавать высокоэффективные системы с легко регулируемыми массои теплообменом. Солевые расплавы применяются как эффективные катализаторы, активные в течение длительного времени, стойкие к отравлению, достаточно легко регенерируемые [11−16].

Преимущества технологии органического синтеза в расплавах солей перед традиционными многоплановы. В первую очередь высокая теплоемкость и теплопроводность. Расплавы обладают высокими концентрациями реагентов. Благодаря выгодным температурным режимам реакции органических веществ в расплавах протекают с высокими скоростями. В случаях реакций со значительным экзои эндотермическим эффектом использование расплавов позволяет легко отводить тепло или, наоборот, передавать тепло в зону реакции. Эффективное осуществление температурного контроля особенно важно из-за относительно низкой термоустойчивости большинства органических соединений [12,16].

Плотность расплавов, порядка 1500−4000 кг/м3, высокое поверхностное натяжение и низкая вязкость дают возможность легко сепарировать газообразные и большинство жидких продуктов. Использование расплавленных солей дает возможность резко сократить водопотребление, то есть повысить экологическую безопасность промышленных установок [2,11,17−19].

Электропроводность расплавов может использоваться для поддержки заданной концентрации реагентов путем сочетания химических и электрохимических процессов, удаления побочных продуктов, контроля уровня в реакторе и скорости потока в трубопроводе, транспортировке расплавов электромагнитными насосами без движущихся частей [12].

Возросший интерес к расплавленным электролитам в последнее время связан с их применением для решения экологических проблем: очистки отходящих газов, обессеривания в процессе газификации угля, каталитического сжигания органических отходов и утилизации отходов химических производств. Использование солевых расплавов позволяет снизить энергозатраты, более полно использовать материальные ресурсы, снизить неблагоприятное воздействие промышленных производств на окружающую среду [2,11,1621].

Солевые расплавы нашли очень широкое применение в качестве электролитов и расплавленных сред при получении ряда активных металлов, переработке минерального сырья, проведении неорганического синтеза [22].

Методы получения редкоземельных металлов можно разделить на две группы: металлотермическое восстановление [1,4,7,23−25] и электролиз расплавов солей [1,6,26,27]. Каждый из этих методов имеет свои преимущества и свои недостатки, но их объединяет использование расплавленных солевых композиций, что требует знания таких физико-химических свойств, как плавкость, плотность, поверхностное натяжение и электропроводность, которые не только определяют экономичность промышленных методов, но и позволяют высказать определенные соображения об особенностях строения расплавленных смесей и процессах, протекающих при смешении. Одним из основных вопросов физики и химии ионных расплавов является их строение.

В настоящее время существует достаточно много модельных представлений о строении расплавленных солей, основанных на различных теоретических концепциях (модель сжатого газа, дырочная модель, квазикристаллическая модель и их модификации) [22,28−31]. Эти модели не позволяют в полной мере объяснить наблюдаемые на опыте такие свойства расплавов, как диффузия, вязкость, электропроводность.

При исследовании свойств расплавленных солевых смесей обнаруживается их неаддитивность, что связывается многими исследователями с образованием в расплавах чистых солей и их смесей устойчивых комплексных группировок [32,33]. Эти представления легли в основу модели, предполагающей образование автокомплексов в расплавах солей [34,35].

Автокомплексная модель строения позволила описать с единых позиций как термодинамические свойства, так и свойства переноса, электропроводность, вязкость, что невозможно сделать с помощью моделей сжатого газа и квазикристаллической. Систематические исследования процессов переноса зарядов в расплавленных средах позволили указать на ионную природу расплавов, сделать выводы о структуре жидкости и изменении её под действием различных*факторов [27,22,33,36].

Среди свойств расплавленных солей особое место занимают плавкость, плотность и молярный объем, электропроводность. Эти свойства определенным образом связаны со строением расплавов, формой существования частиц в солевых расплавах и их участием в протекающих в расплавах процессах. Многие экспериментальные факты, включающие не только явления переноса, но и термодинамические свойства, говорят о существовании в расплавах комплексных ионов, которые в определенных условиях ведут себя как единое целое. Поэтому, по-видимому, действительности будут отвечать те модели строения, которые учитывают возможность образования таких комплексов.

Основные физико-химические свойства расплавленных галогенидов щелочных и щелочноземельных металлов и процессы, протекающие при их смешении детально исследованы в работах [37−50]. Результаты исследований бинарных смесей хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов с солями редкоземельных элементов приводятся в [51−64].

Авторы [51,55,57,58,62−66], проводя исследования физикохимических свойств расплавов с участием галогенидов щелочных, щелочноземельных и редкоземельных металлов, а также их бинарных смесей, определили образование комплексных ионов МС143~, МеС13~, МеС1+, LnCl63~, LnCl52~, LnCLf, LnCl2+ (Мщелочной металл, Мещелочноземельный, Lnредкоземельный). При этом отмечается, что тенденция образования комплексных ионов, обогащенных по атому хлора, в бинарных смесях увеличивается с уменьшением ионного момента катиона щелочного (щелочноземельного) металла и уменьшением радиуса иона редкоземельного элемента.

В настоящее время накоплен значительный материал по физикохимическим свойствам индивидуальных хлоридов редкоземельных элементов и их бинарных смесей с хлоридами щелочных и щелочноземельных металлов. В работах [67−77] приведены результаты исследований физикохимических свойств бйнарных расплавов хлорида празеодима (Ш) с хлоридами щелочных и щелочноземельных металлов. Наблюдаемые результаты авторы объясняют с позиций модели комплексного строения расплавов.

Литературные данные о трехкомпонентных системах хлорида празео-дима (Ш) в смеси с хлоридами щелочных и щелочноземельных элементов носят отрывочный характер [78−85].

Целью настоящей работы было получение достоверных экспериментальных данных по свойствам трехкомпонентных систем, содержащих хлорид празеодима (Ш) и хлориды щелочных и щелочноземельных металлов, пригодных для использования при организации технологического процесса получения и рафинирования празеодима.

Реализация цели осуществлялась по мере решения задач:

— изучение плавкости трехкомпонентных систем;

— исследование температурной и концентрационной зависимостей их плотности и удельной электропроводности;

— расчет на основании экспериментально полученных данных по плотности и удельной электропроводности молярного объема и молярной электропроводности для исследованных систем;

— выявление механизма переноса заряда в изученных системах.

Впервые полученные экспериментальные и расчетные данные позволяют составить определенное представление о физико-химических процессах, протекающих в расплавах, выявить их строение.

Вместе с тем сведения по плавкости, плотности и электропроводности расплавов солевых композиций являются необходимым условием их эффективного использования в различных областях промышленности, в частности для электролитического получения и рафинирования редкоземельных металлов.

Последовательность изложения диссертационного материала соответствует цели, которую автор преследовал при изучении физико-химических свойств и процессов в галогенидных расплавах, содержащих хлорид празеодима (Ш).

ВЫВОДЫ.

1. Методом дифференциально-термического анализа впервые изучена плавкость трехкомпонентных систем РгС13-М^С12-МеС1 (где Ме: 1л, Шэ, Сэ) и РгС13-СаС12-МеС1 (где МеК, Шэ). По экспериментальным данным на основании расшифровки по известным методикам термограмм построены диаграммы плавкости изученных систем.

2. Определены составы и температуры кристаллизации эвтектических и перитектических точек, выявлены квазибинарные сечения, поля кристаллизации исходных компонентов и бинарных соединений. Тройные соединения обнаружены не были.

3. На основе сопоставления впервые изученных нами диаграмм плавкости тройных систем и имеющихся в литературе показано, что замещение щелочного металла с большим ионным моментом на элемент с меньшим ионным моментом приводит к усложнению строения поверхности ликвидуса тройных систем. Аналогичная зависимость геометрии ликвидуса наблюдается при замене катиона кальция на катион магния.

4. Методом максимального давления в пузырьке газа на разных глубинах погружения капилляра в расплав впервые изучена температурная зависимость плотности составов трехкомпонентных систем PrClз-MgCl2-NaCl, РгС1з-СаС12-КС1, РгС1з-СаС12-КЬС1, прилегающих к точкам эвтектик. Построены изоденсы.

5. На осн (2вании экспериментальных данных по плотности рассчитаны температурные и концентрационные зависимости молярного объема исследованных систем.

Выявлены как положительные, так и отрицательные отклонения молярного объема от аддитивного хода. Показано, что концентрационная зависимость молярного объема может быть объяснена с позиций модели комплексного строения ионных расплавов.

6. Впервые изучены капиллярным методом концентрационная и температурная зависимости электропроводности для отдельных областей трех-компонентных систем РгС13−1^С12-КаС1, РгС13-СаС12-КС1, РгС13-СаС12-ЯЬС1. Изотермы удельной электропроводности имеют отрицательное отклонение от аддитивно рассчитанных во всех исследованных системах.

7. Используя экспериментально полученные значения плотности и удельной электропроводности рассчитана молярная электропроводность и величины её энергии активации. Построены изотермические разрезы моляр ной электропроводности.

Показано, что для исследованных трехкомпонентных систем концентрационная зависимость электропроводности и механизм переноса заряда могут быть объяснены с позиций теории комплексного строения ионных расплавов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Ю.К. Ионные расплавы в современной технике — М.: Металлургия, 1981- 112 с.
  2. Ю.К. Пути практического использования ионных расплавов //Ионные расплавы.-Киев.: Наук. думка, 1975.-В.З С.3−22.
  3. Г. Е., Силина Г. Ф., Остроушко Ю. И. Электролиз в металлургии редких металлов М.: Металлургиздат, 1963.-360 с.
  4. А.Н., Крейн O.E., Самсонов Г. В. Металлургия редких металлов-М.: Металлургия, 1978 560 с.
  5. Т.А., Зеликман А. Н. Металлургия редких металлов М.: Металлургиздат, 1973.-608 с.
  6. Химия и технология редких и рассеянных элементов / Под. Ред. Большакова К.А.- М.: Высшая школа, 1976 Ч.2.- 360 с.
  7. С.П. Ионные расплавы в металлургии редких металлов // Строение ионных расплавов и твердых электролитов Киев. :Наук.думка, 1977,-С. 89−93.
  8. Я.Б., Анфиногенов А. И., Илющенко Н. Г. Борирование сталей в хлоридных расплавах // Тезисы докладов XI конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов Екатеринбург, 1998-Т. 1-С. 214−215.
  9. В.К., Кузнецов Г. М., Гаврилова Т. П., Тмесова С. М. О возможности получения сплавов РЗМ-Со способом восстановления оксидов кальцием // Изв. вузов. Цветная металлургия, 1990 № 3 — С. 39−43.
  10. В.Д., Кириллов С. А. Химические процессы в расплавленных солевых средах // Ионные расплавы Киев.: Наук. думка, 1975-В.З.-С. 82−90.
  11. Kerridge D.H., Hatt B.W. Industrial application of molten salt // Chem. In Brit., 1979,-V. 15-N 2 —P. 78−81.
  12. Ю.С., Пантелеев E.B., Шакиров И. В., Хайменов А. П. Неорганические расплавы-катализаторы превращения органических веществ-М.: Наука, 1989 134 с.
  13. С.В., Бандур В. А., Буряк Н. И. ЭСП, ЭПР и масс- спектрометрические исследования окисления метана в расплавах // Расплавы, 1991-№ 6, — С. 72−79.
  14. Ю.С., Шакиров И. В., Духанин П. С. Кинетический компенсационный эффект в реакции окисления этанола на расплавленных катализаторах // Расплавы, 1991.- № 6- С. 65−71.
  15. В.А., Сафонов В. В. Неорганические расплавы в технологии синтеза органических веществ // Расплавы, 1992 № 5 — С. 67−75.
  16. М.В., Хохлов В. А., Степанов В. П., Рачков В. П., Горнова Г.Н. I. Физико-химические основы улавливания пылей цветной металлургии солевыми расплавами // Расплавы, 1989 № 3 — С. 84−87.
  17. Г. Н., Хохлов В. А., Степанов В. П., Смирнов М.В., Рачков
  18. B.П., Самарина В. A. IT. Регенерация отработанных расплавов высокотемпературной солевой газоочистки от уловленной пыли // Расплавы, 1989 № 31. C.87−89.
  19. В.П., Смирнов М. В., Хохлов В. А., Рачков В. П., Обросов В. П., Горнова Г.Н. III. Исследование работы высокотемпературного газоочистного аппарата ротоклонного типа // Расплавы, 1989 № 3 — С. 89−92.
  20. В.А. Экология и экономика элекхромс! аллургим алюминия //Расплавы, 1993.-№ 1.-С.64−66.
  21. Ю.С., Шакиров И. В., Духанин П. С., Федоров A.A., Хайменов А. П. Расплавленные электролиты в решении некоторых проблем экологии//Расплавы, 1994.-№ 6.-С. 38−42.
  22. Ю.К. Химия ионных расплавов Киев.: Наук. думка, 1980, — 320 с.
  23. . В.Д., Михайлова Н. П., Морозова В. А. Термохимические характеристики взаимодействия кальция с хлоридами лантана и празеодима в расплавах // Ж. физической химии, 1979 Т.53 — № 5- С. 1142−1146.
  24. . В.Д., Михайлова Н. П. Термохимические характеристики взаимодействия кальция с хлоридами церия и неодима в расплавах // Ж. физической химии, 1980,-Т.54-№ 9,-С. 2246−2250.
  25. . В.Д., Михайлова Н. П., Морозова В. А. Термохимические характеристики хлоридов лантана и празеодима и энтальпии образования их растворов с хлоридами кальция и калия // Ж. физической химии, 1979.-Т.53.-№ 5 С. 1410−1413.
  26. Ю.К., Зарубицкий О. Г. Возможности и перспективы применения методов электролиза расплавленных солей в металлургии тяжелых и цветных металлов // Ионные расплавы Киев.: Наук, думка, 19 751. B.З.- С. 22−40.
  27. М.В. Электродные потенциалы в расплавленных хлоридах.- М.: Наука, 1973.- 247 с.
  28. Г., Бокрис Дж.О'М. Строение ионных жидкостей // Строение расплавленных солей/Пер. с англ. Под.ред. УкшеЕ.А.-М.: Мир, 19 761. C.70−75.
  29. В.В. Необходимое изменение молекулярной модели жидкости и её «квазикристаллические» свойства // Расплавы, 1995.- № 4 С. 89 104.
  30. Т.А., Марков Б. Ф. Модель расплава системы MgCl2-CsCl// Укр. Химический журнал, 1980.-Т. 46-№ 1.-С. 36−39.
  31. .Ф. Термодинамика комплексных соединений в расплавах солевых систем Киев.: Наук. думка, 1988 — 80 с.
  32. М.В., Шабанов О. М., Хайменов А. П. Структура расплавленных солей. I. Галогениды щелочных металлов // Электрохимия, 1966.- Т. 2.-№ 11.-С. 1240−1248.
  33. В.Н., Баянкин С. Я. Октаэдрическая автокомплексная модель строения расплавленных солей // Электрохимия, 1980 Т. 16 — № 4 — С. 507−511.
  34. М.В., Степанов В. П., Хохлов В. А. Ионная структура и физико-химические свойства галогенидных расплавов // Расплавы, 1987 Т. 1.-В. 1.-С. 64−73.
  35. М.В., Хохлов В. А., Антонов A.A. Вязкость расплавленных галогенидов щелочных металлов и их бинарных смесей М.: Наука, 1979.-102 с.
  36. Г. Т., Десятник В. Н., Керн И. А., Носонова E.H. Общая щелочность и растворимость СаО в расплавах CaCb-KCl-NaCl // Расплавы, 1990, — № 2, — С. 120−123.
  37. Корня?ова И. Д. Спектры комбинационного рассеяния бинарных систем MeCl-CaCb (Ме = Na, К, Cs) в твердом и расплавленном состояниях// Расплавы, 1991.-№ 6,-С. 90−94.
  38. И.Д., Хайменов А. П., Матлашевский В. А., Кочедыков В. А. Спектры комбинационною рассеяния хлорида калъцил ь твердом и расплавленном состояниях // Расплавы, 1991, № 4 С. 36−40.
  39. А.И., Подлесняк И. П., Иляшевич И. И., Коган Б. С., Боров-кова М.П. Исследование диаграммы состояния и термодинамических свойств твердых растворов системы LiCl-MgCl2 // Изв.вузов. Цветная металлургия, 1988,-№ 1.-С. 32−35.
  40. Н.П., Канцлер Э. В., Орехова А. И., ПузановаТ.А., Кра-сильникова H.A. Тройная система KCl-MgCl2-LiCl // Изв. вузов. Цветная металлургия, 1991, — № 2, — С. 24−27.
  41. А.И., Заводнова Т. Н., Пузанова Т. А., Коган Б. С. Термодинамические свойства твердых растворов и химических соединений системы MgClr-NaCl // Изв.вузов. Цветная металлургия, 1990 № 2 — С. 13−17.
  42. А.И., Неуймин А. Д., Савинкова Е. И., Сударкина Н. В. Исследование структуры и электропроводности сплавов солей MgCl2-NaCl// Электрохимия высокотемпературных электролитов, — Свердловск, 1977.-В.25, — С. 57−62.
  43. М.В., Хохлов В. А., Антонов A.A. Вязкость расплавленных галогенидов щелочных металлов и их бинарных смесей М.: Наука, 1979−102с.
  44. М.В., Шумов Ю. А., Хохлов В. А. Электропроводность расплавленных фторидов щелочных металлов // Электрохимия расплавленных солей и твердых электролитов-Свердловск, 1972-В. 18-С.3−9.
  45. В.А., Смирнов М. В. Соотношения между транспортными свойствами и ионным составом расплавленных бинарных смесей галогенидов щелочных металлов // Электрохимия, 1984 В.20.-С. 1493−1497.
  46. Robbins G.D. Measurement of electrical conductivity in molten fluorides //J. Electrochem. Soc., 1969.-V.116.-N 6.-P. 813−817.
  47. M.B., Хохлов B.A., Пузанова T.A. Электропроводность и числа переноса в расплавленных смесях LiCi-CsCi //' Электрохимия расплавленных и твердых электролитов Свердловск, 1966.-В.9 — С.21−28.
  48. В.И., Хохлов В. А., Смирнов М. В., Филатов Е С. Ионный состав, тепловое движение и энергообмен в расплавленных галогенидах щелочных металлов // Расплавы, 1997 № 5- С. 48−56.
  49. Mochinaga J., Ygarachi К. Densities and molar volumes of molten binary PrCl3-KCl, PrCl3-NaCl, PrCl3-CaCl2, NdCl3-KCl, NdCl3-NaCl, NdCl3-CaCl2 systems // Bull. Chem. Soc. Jap., 1975, — V.48.- N.2.- P.713−414.
  50. B.H., Курбатов H.H., Распопин С. П., Трифонов ИИ. Диаграммы плавкости систем, содержащих хлорид лития, три- и тетрахлорид урана // Атомная энергия, 1972, — Т.32, — В.6.- С. 47980.
  51. В.Д., Михайлова Н. П. Взаимодействие хлоридов РЗМ с хлористым кальцием в расплавах // Тезисы докладов II Уральского научного семинара по химическим реакциям и процессам в расплавах электролитов.-Пермь, 1982, — С. 9−10.
  52. Seifert H.J., Tink Н. Thermal analysis // Proceedings of fourth international conference of thermal analysis Budapest, 1975 — P. 53.
  53. Mochinaga J., Irisawa K. Phase diagrams of YCl3-KCl-NaCl systems and densities of their molten mixtures // Bull. Chem. Soc. Jap., 1974 V. 47 — N 2,-P. 364−367.
  54. A.A., Распопин С. П., Червинский Ю. Ф. Плотность и поверхностное натяжение расплавленных смесей фторидов урана и щелочных металлов // Расплавы, 1991.- № 3 С. 125−128.
  55. В.П. Межфазные явления в ионных солевых расплавах-Екатеринбург: УИФ «Наука», 1993.-316 с.
  56. Mochinaga J. And Y. Iwadate. Electrical of molten NdCl3-KCl, NdCl3-NaCl, NdCl3-CaCl2 solutions // J.Electrochem. Soc., 1991.-V. 138.-N 12-P. 3588−3592.
  57. B.H., Катышев С. Ф., Распопин С. П., Червинский Ю. Ф. Плотность, поверхностное натяжение и вязкость расплавов системы трихлорид урана-хлорид калия // Ж. Физической химии, 1976.- Т. 50 № 10 — С. 2522−2525.
  58. Mochinaga J., Ygarashi К., Kuroda H., Iwasaki H. Molten volume equations of several molten binary systems // Bull. Chem. Soc. Jap., 1976, — V. 49.-N9,-P. 2625−2626.
  59. Pelton A.D. A complex ion model for molten chlorides // Canad. J. Chem., 1971,-V. 49.-N24.-P. 3919−3934.
  60. JI.А., Куршаев P.X., Крохин В. А. Исследование электропроводности расплавов хлорида калия и РЗЭ // Научные труды Пермского политехнического института, 1977.- № 210 С. 75−77.
  61. В.А., Ничков И. Ф., Мордовии А. Е. Взаимодействие хлоридов калия и иттрия в расплавах их смесей // Ж.неорг. Химии, 1975-Т. 20-№ 11,-С. 3065−3068.
  62. A.B. Электропроводность расплавленных хлоридов иттрия и редкоземельных элементов // Расплавы, 1988 Т. 2 — В. 4 — С. 120— 123.
  63. Ю.К. Структурные свойства ионных расплавов // Ионные расплавы-Киев: Наук. думка, 1974-В. 1-С. 3−21.
  64. Cho К., Irisawa К., Mochinaga J. Kuroda Т. Densities and molar volumes of molten rare-earth chlorides: PrCl3, NdCl3, GdCl3 and DyCl3 // Electro-chim.acta, 1972.-V. 17.-N 10.-P. 1821−1827.
  65. B.H., Трифонов И. И., Побирченко Т. А., Лебедев Г. А. Бинарные системы трихлорида празеодима с хлоридами щелочных металлов // Изв.вузов. Цветная металлургия, 1987-№ 1.-С. 124−126.
  66. И.И., Десятник В. Н., Кузьмина В. И., Лебедев Г. А. Взаимодействие в расплавах хлоридов щелочноземельных металлов // деп. В ОНИИТХ и ЭМ 15.07.1986.-№ 874-хп-86.
  67. Iwadate Y., Igaraski К., Mochinaga J. Electrical conductivity of molten charge-asymmetric salts PrCl3-NaCl, PrCl3-KCl and PrCl3-CaCl2 systems // J/ Electrothem. Soc., 1986.-V. 133.-N6.-P. 1162−1166.
  68. И.И., Кузьмина В. И., Десятник B.H., Лебедев Г. А. Плотность и электропроводность расплавов системы PrCl3-MgCl2 // Изв.вузов. Цветная металлургия, 1988 № 5 — С. 31−34.
  69. И.И., Кузьмина В. И. Плотность и электропроводность расплавов системы СаС12-РгС13 //Изв.вузов. Цветная металлургия, 1981-С.44−46.
  70. В. Н. Трифонов И.И., Побирченко Т. А. Исследование свойств солевых смесей редкоземельных и щелочных металлов // Тезисы докладов VII Всесоюзной конференции по физической химии ионных расплавов и твердых электролитов Свердловск, 1979 — Т. 1- С. 6.
  71. И.И., Побирченко Т. А., Лебедев Г. А. Физико-химические свойства расплавленных смесей хлоридов лития, натрия с три-хлоридом празеодима // Изв.вузов. Цветная металлургияД 991- № 4 С. 2830.
  72. И.И., Кузьмина В. И., Ульянова В. Г. Плотность и объемные свойства расплавов в системе ВаС12-РгС13 // Тезисы докладов V Уральской конференции по высокотемпературной физической химии и электрохи-мии.-Свердловск, 1989,-Т. 1- С. 238−239.
  73. И.И., Побирченко Т. А. Диаграмма плавкости системы PrCl3-RbCl-LiCl // Изв.вузов. Химия и хим. технология, 1980, — Т. 33(9).- С. 121−122.
  74. И.И., Кузьмина В. И., Зайцев Ю. А. Тройная система CaCl2-BaCl2-PrCl3 //Тезисы докладов IV Уральской конференции по высокотемпературной физической химии и электрохимии Свердловск, 1985 — Ч. 1.-С.66.
  75. И.И., Кузьмина В. И., Лебедев Г. А., Лязгин Б. И. Диаграмма плавкости системы CaCl2-SrCl2-PrCl3 //Тезисы докладов IV Уральской конференции по высокотемпературной физической химии и электрохимии-Свердловск, 1985-Ч. 1.— С. 67.
  76. И.И., Десятник В. Н., Побирченко Т. А., Лебедев Г. А. Тройная системаLiCl-NaCl-РгС13 //Изв.вузов. Химия и хим. технология, 1987,-Т. 30,-В. 2,-С. 128−129.
  77. В.Н., Трифонов И. И., Побирченко Т. А., Лебедев Г. А. Тройная система LiCl-CsCl- РгС13 // Изв.вузов. Цветная металлургия, 1988-№ 1.-С. 121−122.
  78. И.И., Кузьмина В. И., Лязгин Б. И., Лебедев Г. А. Тройная система PrCl3-MgCl2-CaCl2 /У Изв.вузов. Цветная металлургия, 1988 № 3-С. 114−116.
  79. И.И., Лебедев Г. А., Побирченко Т. А., Кузьмина В. И., Лязгин Б. И. Система NaCl-CaCl2-PrCl3 // Ж.неорг.химии, 1985,-Т. 30,-В. 6.-С. 1536−1537.
  80. И.И., Лебедев Г. А., Побирченко Т. А., Кузьмина В. И. Тройная система CaCl2-PrCl3-LiCl // Изв.вузов. Цветная металлургия, 1983-№ 2,-С. 60−61.
  81. Е.Г., Стангрит П. Т. Методические особенности электрохимического исследования галогенидных расплавов, содержащих редкие элементы // Расплавы, 1993, — № 2, — С. 17−27.
  82. В.Ю., Митяев C.B. Очистка галогенидов щелочных металлов методом зонной плавки // Изв.вузов. Неорг. материалы, 1982, — Т. 18-№ 11-С. 1917−1918.
  83. А.А. Неорганические хлориды М.:Химия, 1980 — 416 с.
  84. Г. Т., Якишина В. А., Десятник В. Н. Диаграмма состояния СаС12-Са(ОН)С1 // Расплавы, 1993, — № 1, — С.91−93.
  85. В.В. Кальций, его соединения и сплавы М.: Металлургия, 1967.- 186 с.
  86. И.И., Трифонов К. И., Папаян А. Ж. Диаграмма плавкости системы К, Са/С1,С03 //Расплавы, 1997.-№ 1, — С.103−106.
  87. В.Н., Мельников Ю. Т. Система MgCl2-KCl-ThCl4 // Ж.неорг.химии, 1919.- Т.24, — № 5, — С. 1317−1318.
  88. Химия и технология редких и рассеянных элементов, 4.1 / Под. Ред. Большакова К. А-М.: Высшая школа, 1976 368 с.
  89. В.Е., Степин Б. Д. Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия М.: Химия, 197 095. Smirnov M.V., Korzun J.V., Oleynikova V.F. Hydrolysis of molten alkali chlorides, bromides and iodides // Electrochem. acta, 1988.- V.33.- N 6.-P.781−788.
  90. Справочник по расплавленным солям / Под. Ред. Морачевского
  91. A.Г.-Л.: Химия, 1971.- Т.1.-168 с.
  92. Ю.В., Ангелов Н. И. Чистые химические вещества М.: Химия, 1974, — 407 с.
  93. Д.М., Киселева Т. В., Кулагин Н. М., Горюшкин В. Ф., Воронцов Е. С. Термическое разложение трихлоридов РЗЭ цериевой подгруппы //Ж.неорг.химии, 1986,-Т. 31.- В. 8,-С. 1965−1967.
  94. Я.И., Крестовников А. И., Кузнецов Ф.А., Лаврентьев
  95. B.И., Ломов A.A. Химическая термодинамика в цветной металлургии: Справочник- М.: Металлургия, 1975.-T.VII.-296 с.
  96. A.M. Диаграммы состояния двойных и тройных систем,-М.: Металлургия, 1978.-293 с.
  97. Л.Г. Введение в термографию М.: Наука, 1961- 365 с.
  98. Н.С. Введение в физико-химический анализ-М.-Л.: Издательство АН СССР, 1940, — 82 с.
  99. A.M. О типичных ошибках, встречающихся на диаграммах состояния тройных металлургических систем // Изв.вузов. Цветная металлургия, 1988,-№ 4, — С. 76−80.
  100. Прямые измерения с многократным наблюдением. Методы обработки результатов наблюдений // ГОСТ 8.207−76.-М.: Гос.ком. СССР по стандартам, 1986 8 с.
  101. Государственная система обеспечения единства измерений. Результаты и характеристики погрешностей измерений. Формы представления /Методическиеуказания. МИ 1317−86-М.: Гос.ком. СССР по стандартам, 1986.- 12 с.
  102. П. Оценка точности результатов измерений / Пер. с нем,-М.: Энергоатомиздат, 1988 88 с.
  103. ЛевшинаЕ.С., Новицкий П. В. Электрические измерения физических величин-Л.: Энергоиздат, 1983 320 с.
  104. В. А. Введение в анализ экспериментальных данных-Иваново: Изд. Ивановского гос. ун-та, 1993- 176 с.
  105. Э.А., Бушуев Ю. Т., Кудрявцев Ю. В. Установка для измерения плотности солевых расплавов // Заводская лаборатория Д 976 Т.42-№ 5 — С.554−555.
  106. П.П., Карташова О. П., Данилова Е. Ю. Измерение плотности расплавов веществ // Ж.физ.химии, 1980 Т.54 — № 3.- С.810−812.
  107. .В. Техника металлургического эксперимента М.: Металлургия, 1979- 256 с.
  108. .Ф., Присяжный В. Д., Волков С. В. О физико-химических свойствах расплавов бинарных солевых систем в связи со свойствами индивидуальных компонентов // Физическая химия и электрохимия расплавленных солей Киев: Наук. думка, 1965.- С.70−71.
  109. В.П. Поверхностное натяжение галогенидных расплавов // Расплавы, 1993, — № 2, — С.28−42.
  110. И.С., Малько А. Г., Дранчук М. М. О точности измерения поверхностного натяжения по методу максимального давления в газовом пузырьке // Ж.физ.химии, 1981- Т.55- № 2.- С.318−326.
  111. Nissen D.A., Carlsten R.W. Surface tension of LiCl-KCl eutectic mixture //J. Chem. Eng. Data, 1973.-V. 18.-N 1.-P.75−76.
  112. A.A., Лызлов Ю. Н. Плотность безводных трихлоридов РЗЭ в расплавленном состоянии // Докл. АН СССР, 1975, — Т. 220, — № 3,-С.608−609.
  113. В.Д., Приходько Г. П. Объем тройных расплавов с общим ионом // Физическая химия и электрохимия расплавленных солей и шлаков. 4.1.-Киев: Наук. думка, 1969 С.248−253.
  114. К.И., Постнов И. И., Десятник В. Н. Физико-химические свойства расплавов тройной системы KCI-K2CO3-K2S1F6 // Расплавы, 1994-№ 3, — С.53−60.
  115. A.B. О методике измерения электропроводности расплавленных солей // Изв.вузов. Цветная металлургия,!965.-№ 4.-С. 111−116.
  116. E.H., Школьников С. Н. К вопросу определения резонансной частоты при измерениях электропроводности расплавленных солей // Ж.прикл.химии, 1982.-Т.55, — № 7.- С. 1663−1666.
  117. Ю.К. Электрохимия ионных расплавов,— М.: Металлургия, 1978−248 с.
  118. С.А., Поляков Е. Г., Стангрит П. Т. Электропроводность хлоридно-фторидных расплавов и коррозионная стойкость оксидных материалов в этих расплавах // Изв.вузов. Цветная металлургия, 1982 № 41. С. 76−80.
  119. Г. В. Нитриды Киев: Наук. думка, 1969 — 387 с.
  120. С.А., Поляков Е. Г., Стангрит П. Т. Коррозионная стойкость спеченного и пиролитического нитрида бора в солевых расплавах // Ж.прикл.химии, 1985 Т. 43.- № 9.- С.2016−2020.
  121. Т.Г. Анализ солевых систем Ростов-на-дону: изд. Ростовского Университета, 1981.-144 с.
  122. В.И. Анализ поверхности ликвидуса тройных систем М.. Наука, 1987, — 150 с.
  123. В.И., Воробьёва В. П., Мохосоев М. В. Расчет тройных эвтектических систем по линейным моделям поверхностей ликвидуса // Ж.прикл.химии, 1986, — Т. 59.-С. 670−672.
  124. К.Ю., Ватолин H.A. Расчет термодинамических характеристик смешения и положения линии ликвидус простых эвтектик // Расплавы, 1993.-№ 5,-С. 28−34.
  125. К.Ю., Ватолин H.A. Неэмпирический расчет линий ликвидуса систем с устойчивым соединением /У Расплавы, 1997 № 5.- С. 3−6.
  126. В.А. О ликвационном рафинировании металлических расплавов // Изв.вузов. Цветная металлургия, 1993 № 1−2 — С. 37−42.
  127. Диаграммы плавкости солевых систем. Двойные системы с общим анионом / Под.ред. Посыпайко В. И., Алексеевой Е.А.- М.: Металлургия, 1977-Ч. 1.-415 с.
  128. .Г., Сафонов В. В., Дробот Д. В. Диаграммы плавкости галогенидных систем переходных элементов: Справочник М.: Металлургия, 1977.- 248 с.
  129. А.И., Подлесняк Н. П., Замазий Г. И., Коган Б. С. Физико-химические свойства соединений системы KCl-MgCl2 // Изв.вузов. Цветная металлургия, 1991.- № 5.- С.28−30.
  130. .Г., Сафонов В. В., Дробот Д. В. Диаграммы плавкости хлоридных систем: Справочник, — JI.: Химия, 1972.- 384 с.
  131. В.Н., Курбатов H.H., Стрелов В. А. Диаграммы плавкости систем, содержащих хлориды кальция, калия и фторид кальция // Изв.вузов. Цветная металлургия, 1979-№ 4 -С.65−68.
  132. С.Г., СамылинаЕ.В., Трифонов И. И. Плавкость трехком-понентной системы RbCl-MgCl2-PrCl3 // Изв.вузов. Химия и хим. технология, 1998.-Т.41.-В.2, — С. 135−136.
  133. С.Г., СамылинаЕ.В., Трифонов И. И. Диаграмма плавкости трехкомпонентной системы CsCl-MgCl2-PrCl3 // Изв.вузов. Химия и хим. технология, 1998.- Т.41.- В.2.- С. 135−136.
  134. С.Г., СамылинаЕ.В., КузьминаВ.И. Тройная система КС1-СаС12-РгС13 // Тезисы докладов XI конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов Екатеринбург, 1998, — Т.1.- С. 121.
  135. С.Г., Самылина Е. В., Трифонов И. И. Тройная система RbCl-CaCl2-PrCl3 // Тезисы докладов I международной научно-технической конференции «Актуальные проблемы химии и химической технологии».-Иваново, 1997,-С.83−84.135
  136. .Ф. Термодинамика расплавленных солевых смесей,-Киев: Наук. думкаД974 160 с.
  137. Ю.В., Витюков М. М. Электролиз расплавленных солей— М.: Металлургия, 1966 560 с.
  138. А.П., Горяева Л. И., Лысцов A.A. Моделирование структуры и термодинамических свойств расплавов xKCl + (l-x)LiCl методом Монте-Карло // Расплавы, 1995- № 3 С.62−64.
  139. И.И. Свойства и строение расплавов, содержащих три-хлорид празеодима // Дисс. На соискание ученой степени д.х.н Екатеринбург, 1993, — 246 с.
  140. И.И. Структурные и энергетические условия координации ионов в расплавах индивидуальных галогенидов редкоземельных метал лов // Изв.вузов. Цветная металлургия, 1992 № 5.- С.38−43.
  141. И.И. Структурные и энергетические условия координации ионов в расплавах индивидуальных галогенидов щелочноземельных металлов // Расплавы, 1993- № 2 С.47−52.
  142. A.A. Расчет электропроводности расплавленных солей с общим анионом // Расплавы, 1989.-№ 3- С. 111−114.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?