Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Получение, оптические и электрохимические свойства циклометаллированных комплексов Pt (II) , Pd (II) и Rh (III) на основе фенил-замещенных пиримидина и пиразола

Диссертация: Получение, оптические и электрохимические свойства циклометаллированных комплексов Pt (II) , Pd (II) и Rh (III) на основе фенил-замещенных пиримидина и пиразола
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Получена серия из 31 новых смешанно-лигандных монои бисцик-лометаллированных гомои гетероядерных комплексов Pt (II), Pd (II) и Rh (III) на основе 4-фенилпиримидина, 4,6-дифенилпиримидина и 1-фенилпиразола с (ЪГА1Ч)-хелатирующими лигандами: этилендиамином, 2,2/-бипиридилом, 1,10-фенантролином, 4,7-дифенил-1,10-фенантрол ином, 2,2/-бихинолином, 6,7-диметил-2,3-бис (2-пиридил)хиноксалином, 2,2… Читать ещё >

Содержание

  • Раздел Стр
  • Условные обозначения
  • ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Получение и идентификация смешанно-лигандных циклометаллированных комплексов Pt (II), Pd (II), Rli (III)
      • 1. 1. 1. Синтез смешанно-лигандных циклоплатинированных комплексов
      • 1. 1. 2. Синтез смешанно-лигандных циклопалладированных комплексов
      • 1. 1. 3. Синтез смешанно-лигандных циклородированных комплексов
      • 1. 1. 4. Методы идентификации состава и строения смешанно-лигандных циклометаллированных комплексов Pt (II), Pd (II) и Rh (III)
    • 1. 2. Оптические и электрохимические свойства циклометаллированных комплексов Pt (II), Pd (II), Rh (III)
      • 1. 2. 1. Электронно-возбужденные состояния металлокомплексов
      • 1. 2. 2. Фотофизические процессы деградации энергии фотовозбуждения комплексов платиновых металлов
      • 1. 2. 3. Оптические свойства смешанно-лигандных комплексов [M (CAN)(NAN)]+ (М = Pd (II), Pt (II)) и [Rh (CAN)2(NAN)]+
      • 1. 2. 4. Электрохимические свойства смешанно-лигандных комплексов [M (CAN)(NAN)]+ (М = Pd (II), Pt (II)) и [Rh (CAN)2(NAN)]+
  • ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Синтез лигандов и комплексов
      • 2. 1. 1. Синтез лигандов
      • 2. 1. 2. ". Синтез комплексов [Pd (CAN)(NAN)]+ и [(Pd (CAN))2(fi-(NAN)]2+
      • 2. 1. 3. Синтез комплексов [Pt (Hdphpm)(NAN)]+."
      • 2. 1. 4. Синтез гомо- и гетеробиядерных комплексов
  • NAN)M (|a-dphpm)M/(NAN)]2+ (М, М- = Pd (И), Pt (II))
    • 2. 1. 5. Синтез комплексов [Rh (CAN)2(NAN)]+
    • 2. 2. Техника и методика проведения физико-химических исследований
  • ГЛАВА III. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
    • 3. 1. Идентификация состава и строения смешанно-лигандных цикломе-таллированных комплексов
    • 3. 2. Электрохимические и оптические свойства циклометаллированных комплексов на основе 1-фенилпиразола
    • 3. 3. Электрохимические и оптические свойства моно- и бисцикломе-таллированных комплексов на основе 4-фенилпиримидина и 4,6-дифенилпиримидина
  • ВЫВОДЫ
  • СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ИСТОЧНИКОВ
  • Условные обозначения ЛИГ АНДЫ
  • En этилендиамин
  • H?N NH, bpy 2,2/-бипиридил
    • X. =N Nphen 1,10-фенантролин dphphen 4,7-дифенил-1,10-фенантролин
      • 2. 2. -бихинолин
  • 6,7-диметил-2,3-ди (2-пиридил)-хиноксалин
    • 2. 2. /, 3,3/-тетра (2-пиридил)-6, б^бихиноксалин
  • Y/~V/
  • 2,3,7,8-тетра-2-пиридилпиразино-[2,3 -gj-хиноксалин
  • N ^ N
    • 1. -фенилпиразол
  • Hppm 4-фенилпиримидин
  • H2dphpm 4,6-дифенилпиримидин
  • ДРУГИЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ ЭВС Электронно-возбужденное состояние
  • МО Молекулярная орбиталь
  • ЛМО Метод локализованных молекулярных орбиталей
  • ВЗМО Высшая заполненная молекулярная орбиталь
  • НСМО Низшая свободная молекулярная орбиталь
  • МЦ Металл-центрированный переход
  • ЛЦ лиганд-центрированный переход
  • ВЛ Внутрилигандный переход
  • ПЗЛМ Перенос заряда лиганд-металл
  • ПЗМЛ Перенос заряда металл-лиганд
  • ПЗЛЛ Перенос заряда лиганд-лиганд
  • ПЗИП Перенос заряда в ионной паре
  • ПЗР Перенос заряда на растворитель
  • GS Основное состояние
  • ES Возбужденное синглетное состояние
  • ЕТ Возбужденное триплетное состояние
  • ФЛ Флюоресценция
  • Ф Фосфоресценция
  • ИК Интеркомбинационная конверсия
  • КР Колебательная релаксация
  • ВК Внутренняя конверсия
  • ЯМР Ядерный магнитный резонанс б Химический сдвиг
  • CIS Координационно-индуцированный химический сдвиг
  • R Радикал
  • Ph Радикал фенил
  • CAN) Циклометаллирующий лиганд
  • NAN) Дииминный хелатирующий лиганд
  • ДМФА 1Ч, 1чГ-диметилформамид
  • CD3CN Дейтерированный ацетонитрил
  • CD3)2SO Дейтерированный диметилсульфоксид
  • То1 Толуол
  • Е½ Потенциал полуволны
  • Ох Окисление
  • Red Восстановление
  • Fc+/Fc Ферроцениум-ферроцен редокс-пара
  • Коэффициент экстинкции
  • X, Длина волны v Колебательная частота ц Обозначение мостикового лиганда цп Число донорных центров в лигандных системах

Получение, оптические и электрохимические свойства циклометаллированных комплексов Pt (II) , Pd (II) и Rh (III) на основе фенил-замещенных пиримидина и пиразола (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Специфика электронного строения комплексных соединений платиновых металлов с гетероциклическими лигандами, характеризующихся наличием долгоживущих электронно-возбужденных состояний (ЭВС) и обратимым одноэлектронным характером внешнесферного переноса электрона, определяет их центральную роль в формировании в конце XX века нового направления современной координационной химии — химии электронно-возбужденных состояний металлокомплексов. Интенсивное развитие этого направления связано как с возможностью направленного изменения электронного строения комплекса при фотовозбуждении различных ЭВС, что способствует решению фундаментальной задачи химии — взаимосвязи электронной* структуры и реакционной способности, так и с широкими перспективами практического использования фоточувствительных комплексов в качестве — люминесцентных меток биологических материалов [1−8], сенсоров кислорода [9] и ионов металлов [10], эмиторов в органических светоиспускающих диодах [11−12] и компонентов фотокаталитических систем для конверсии солнечной энергии в химическую или электрическую. [13].

Современный уровень развития химии ЭВС делает актуальной проблему создания искусственных молекулярно-организованнных (супрамолекулярных) систем, способных на основе пространственной и структурной организации отдельных фотои электроактивных компонентов выполнять требуемые функции на основе векторного переноса электрона и энергии. Создание таких систем на основе комплексных соединений определяет необходимость разработки методов целенаправленного управления оптическими и электрохимическими свойствами комплексов, способных выступать в качестве активных компонентов оптоэлектронных устройств. Особое внимание привлекают металлокомплексы с полидентатными гетероциклическими хелатирующими и циклометаллирующими лигандами, способные образовывать молекулярно-организованные полиядерные металлокомплексные системы, пространственная и структурная организация в которых индивидуальных фотои электроактивных компонентов позволяет обеспечить направленный транспорт и аккумулирование заряда и/или энергии на реакционном центре [1418].

Основные результаты, полученные в настоящее время, касаются октаэдрических комплексов Ru (II), Os (II) и Ir (III). В тоже время, плоскоквадратные комплексы Pt (II) и Pd (II), а также октаэдрические комплексы Rh (III) исследованы значительно меньше, что ограничивает установление закономерностей, определяющих влияние природы металла и лигандов на эффективность фотостимуллированных процессов в металлокомплексах и использования их в качестве активных компонентов оптоэлектронных устройств. Это определяет актуальность задачи получения металлокомплексных систем Pt (II), Pd (II) и Rh (III) с гетероциклическими мостиковыми и периферийными лигандами и установления характера влияния природы металлических центров и лигандов на строение и свойства их электронно-возбужденных состояний.

Цель работы. Синтез смешанно-лигандных комплексов Pt (II), Pd (II) и Rh (III) с гетероциклическими дииминными и циклометаллирующими мостиковыми и периферийными лигандами и установление основных закономерностей влияния природы металлических центров и лигандов на оптические и электрохимические свойства комплексов.

Объекты исследования. В соответствии с целью работы, исследованы оптические и электрохимические свойства смешанно-лигандных циклометаллированных металлокомплексных систем Pt (II), Pd (II) и Rh (III) на основе монои бисдепротонированных форм 4-фенилпиримидина (ррш"), 4,6л дифенилпиримидина (Hdphpm", dphpm") и 1-фенилпиразола (ppz") с хелатирующими (Ъ1А1Г)-лигандами, где этилендиамин (En), 2,2/-бипиридил (Ьру), 1,10-фенантролин (phen), 4,7-дифенил-1,10-фенантролин (dphphen), 2,2-бихинолин (biq), 6,7-диметил-2,3-ди (2-пиридил)хиноксалин (ddpq), 2,2/, 3,3/-тетра (2-пиридил)-6,6/-бихиноксалин (tpbq), 2,3,7,8-тетра-2-пиридилпиразино-[2,3-g]xHHOKcanHH (tppq).

M2(ji-dphpm)}.

R = Ph, {(M (Hdphpm)} R=H, {M (ppm)}.

М (ррг)}.

En bpy.

R= Ph, dphphen R = H, phen biq ddpq tppq.

M = Pt (II), Pd (II), Rh (III).

Объекты исследования Выбор смешанно-лигандных комплексов на основе фенил-замещенных пиразола и пиримидина с различными хелатирующими (ЫАЫ)-лигандами в качестве объектов исследования был обусловлен возможностью целенаправленного изменения природы и энергии низшей свободной молекулярной орбитали (НСМО), преимущественно локализованной на (NAN)-хелатирующем лиганде в случае пиразола и на (САТ[)-лиганде — в случае пиримидина. Это позволяет исследовать влияние комплексообразования на характер изменения природы и энергетического положения лиганд-центрированных НСМО, определяющих оптические и электрохимические свойства комплексов.

Основные положения, выносимые на защиту: 1. Синтез, идентификация состава и строения смешанно-лигандных плоскоквадратных и октаэдрических циклометаллированных комплексов Pt (II), Pd (II) и Rh (III) на основе 1-фенилпиразола, 4-фенилпиримидина и 4,6-дифенилпиримидина с хелатирующими этилендиамином и гетероциклическими дииминными лигандами.

2. Влияние природы металлических центров, гетероциклических циклометаллирующих и дииминных хелатирующих лигандов на оптические и электрохимические свойства смешанно-лигандных комплексов.

3. Полиядерные металлокомплексные системы с пространственным переносом энергии между металлокомплексными фрагментами в их составе.

Научная новизна. Получены и количественно охарактеризованы оптические и электрохимические свойства 35 монои полиядерных комплексов Pt (II), Pd (II) и Rh (III), 31 из которых получены впервые. Определены значения координационно-индуцированых химических сдвигов протонов лигандов, состав и характер их координации в комплексах. Для октаэдрических комплексов [Rh (CAN)2(NAN)]+ показано цис-расположение карбоанионных компонентов двух циклометаллирующих лигандов в их составе. Установлено, что, несмотря на различное трансвлияние карбоанионной и иминной части циклометаллирующих лигандов, плоско-квадратные комплексы [M (CAN)(NAN)]+ (М = Pd (II), Pt (II)) характеризуются магнитной эквивалентностью протонов, транс-расположенных гетероциклических (NAN)-лигандов. Определена природа низшей свободной (НСМО) и высшей заполненной (ВЗМО) молекулярных спектроскопических и редокс-орбиталей комплексов, а также рассмотрена применимость модели локализованных молекулярных орбиталей (ЛМО) для интерпретации и прогнозирования их оптических и электрохимических свойств. Показано, что по сравнению со свободными (1[л1Г)-лигандами октаэдрические [Rh (CAN)2(NAN)]+ и плоскоквадратные [M (CAN)(NAN)]+ (М = Pd (II), Pt (II)) комплексы характеризуются анодным смещением потенциала лиганд-центрированного восстановления на 0−75±0.05, 0.88+0.09 и 1.0±0.1 В соответственно. Для полиядерных систем продемонстрирована возможность целенаправленного изменения природы НСМО комплексов, преимущественно локализованной на гетероциклических мостиковом циклометаллирующем или дииминном периферийном лиганде.

Теоретическая значимость. Оптические и электрохимические свойства полученных комплексов Pt (II), Pd (II) и Rh (III) расширяют теоретические представления о влиянии природы лигандов и металлов на строение и свойства комплексов, как в основном, так и в электронно-возбужденных состояниях и способствуют разработке методов конструирования фотои электроактивных искусственных молекулярно-организованных (супрамолекулярных) систем. Практическая значимость. Полученные смешанно-лигандные монои полиядерные комплексы Pt (II), Pd (II) и Rh (III) расширяют круг комплексов-синтонов с прогнозируемыми оптическими и электрохимическими свойствами, которые могут быть использованы в качестве структурных единиц при разработке молекулярно-организованных металлокомплексных систем с направленным переносом заряда и энергии. Продемонстрирована возможность управления процессом переноса заряда и энергии фотовозбуждения между периферийными и мостиковым металлокомплексными фрагментами в результате изменения природы металла с Pd (II) на Pt (II) в полиядерных бисциклометаллированных комплексах [(phen)Pd (p.-dphpm)Pt (phen)] .

Апробация работы. Результаты работы представлены на XXIII и XXIV Международой Чугаевской конференции по координационной химии" (Одесса, 2007, УкраинаСанкт-Петербург, 2009), XV Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых по фундаментальным наукам «Ломоносов — 2008» (Москва, 2008) и городском семинаре по ЯМРспектроскопии (Санкт-Петербург, 2009).

Работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ РГПУ им. А. И. Герцена — приоритетное направление № 16 «Теоретическая и прикладная фотохимия» при поддержке Министерства образования и науки РФ — проекты «Фотои электростимуллированные процессы переноса заряда и энергии в молекулярно-организованных металлокомплексных системах» (ЕЗН 3/04), «Разработка молекулярно-организованных металлокомплексных систем с векторным фотои электростимуллированным переносом заряда и энергии» (ЕЗН 3/08) и Комитета по науке и высшей школе Санкт-Петербурга (грант конкурса 2009 г для студентов и аспирантов ВУЗов и академических институтов, расположенных на территории Санкт-Петербурга) — проект «Молекулярно-организованные системы с пространственным переносом энергии фотовозбуждения на основе циклометаллированных комплексов платиновых металлов».

выводы.

1. Получена серия из 31 новых смешанно-лигандных монои бисцик-лометаллированных гомои гетероядерных комплексов Pt (II), Pd (II) и Rh (III) на основе 4-фенилпиримидина, 4,6-дифенилпиримидина и 1-фенилпиразола с (ЪГА1Ч)-хелатирующими лигандами: этилендиамином, 2,2/-бипиридилом, 1,10-фенантролином, 4,7-дифенил-1,10-фенантрол ином, 2,2/-бихинолином, 6,7-диметил-2,3-бис (2-пиридил)хиноксалином, 2,2/, 3,3/-тетра (2-пиридил)-6,6/-бихиноксалином и 2,3,7,8-тетра-2-пиридилпиразино[2,3-§]хиноксалином. Строение и свойства комплексов доказаны методами ЯМР 1Н, 13С, ИК-, электронной абсорбционной, эмиссионной спектроскопии и циклической вольтамперометрии. Показано, что циклометаллирование гетероциклических лигандов приводит как к характеристическому изменению частоты неплоскостных деформационых (=С—Н) колебаний, так и магнитной неэквивалентности атомов Н и С этилендиамина в транс-положении к донорным атомам N и С циклометаллирующего лиганда.

2. Отнесены резонансы в ЯМР *Ни 13Сспектрах комплексов и получены значения координационно-индуцированных химических сдвигов (CIS) сигналов протонов координированных (CAN) — и (NAN)-лигандов. Для комплексов Rh (III) установлено образование изомеров с цис-расположением связей (Rh-C). Показано, что замещение Pd (II) на Pt (II) приводит к увеличению деэкранирования ближайших к металлическому центру протонов этилендиамина и пиримидиновой части циклометаллированных 4-фенилпиримидина и 4,6-дифенилпиримидина. Для комплексов с полидентатными (ЫАМ)-лигандами (ddpq, tppq, tpbq), в зависимости от проявляемой дентатности, показана чувствительность величины химического сдвига протона Н (р7) к анизотропному действию кольцевого тока, создаваемому ортогонально расположенными по отношению к координационной плоскости некоординированными пиридильными кольцами. Установлено ослабление донорно-акцепторного лиганд->металл взаимодействия в ряду (ЪРЧ^-лигандов: biq > bpy > phen ~ dphphen.

3. Одноэлектронные квазиобратимый волны восстановления комплексов отнесены к лиганд-центрированным процессам переноса электрона на п*-орбитали циклометаллирующего и дииминного гетероциклических лигандов. Показано, что комплексообразование (КА>Т)-лигандов (bpy, phen, biq, dphphen) с циклометаллированными металлокомплексными фрагментами сопровождается анодным смещением потенциала лиганд-центрированного процесса восстановления на 0.75±0.05, 0.88±0.09 и 1−0+0.1 В для комплексов Rh (III), Pd (II) и Pt (II) соответственно.

4. Катодное смещение необратимых волн окисления циклометаллированных комплексов в ряду Pt (II) > Rh (III) > Pd (II) отнесено как к дестабилизации ВЗМО (с1/тс)-типа в результате повышенной энергии 5d-орбиталей Pt (II) по сравнению с 4d-opбитaлями Pd (II), так и к изменению природы ВЗМО на GRh. c в комплексах Rh (III), по сравнению Pt (II) и Pd (II).

5. Показано, что электронные спектры поглощения циклометаллированных комплексов Pt (II), Pd (II) и Rh (III) характеризуются наличием длинноволновых полос поглощения, отнесенных к спин-разрешенным оптическим переходам между d/я для Pd (II) и Pt (II) или crRh-c для Rh (III) высшей заполненной и п* низшей свободной молекулярной орбиталью, локализованной на циклометаллирующем или дииминном лиганде. Для комплексов [Rh (Hdphpm)2(NAN)]+ и [Rh (ppz)2(NAN)]+, где (NAN) = En, bpy, phen, независимо от природы (КА№)-лиганда длинноволновая полоса отнесена к переходу (aRhc.

6. Определена природа и параметры электронно-возбужденных состояний, ответственных за низкотемпературную люминесценцию комплексов. Установлено, что эффективный перенос энергии между металлокомплексными фрагментами (M (CAN)} и (M (NAN)} в составе комплексов, наряду с возможностью целенаправленного изменения их энергетического положения в результате изменения природы металла и гетероциклических (CAN) — и (МА1М)-лигандов, приводит к организации металлокомплексных систем с пространственным переносом энергии фотовозбуждения.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Lo K.-K.-W., Hui W.-K., Chung C.-K., Tsang K.-H.-K., Lee T.-K.-M., Li C.-K., Lau J.-S.-Y., Ng D.-C.-M. Luminescent transition metal complex biotin conjugates. //Coord. Chem. Rev.-2006. Vol. 250.-№ 13−14-P. 1724−1736.
  2. Lo K.-K.-W., Li C.-K., Lau J.-S.-Y. Luminescent cyclometalated iridium (III) arylbenzothiazole biotin complexes. // Organometallics.-2005.-Vol. 24. № 19. P. -4594−4601.
  3. Shao F.-W., Elias В., Lu W., Barton J.-K. Synthesis and characterization of iridium (III) cyclometalated complexes with oligonucleatides: insights into redox reactions with DNA. // Inorg. Chem. 2007. — Vol. 46. — № 24. — P. 10 187−10 199.
  4. Lo K.-K.-W., Lau J.-S.-Y. Cyclometalated iridium (III) diimine bis (biotin) complexes as the first luminescent biotin-based cross-linkers for avidin. // Inorg. Chem. 2007. — Vol. 46. — № 3. — P. 700−709.
  5. Borisov S.M., Klimant I. Ultrabright oxygen optodes based on cyclometalated iridium (III) coumarin complexes. // Anal. Chem. 2007. — Vol. 79. — № 19. -P. 7501−7509.
  6. Schmittel M., Lin H.W. Luminescent iridium phenantroline crown ether complex for the detection of silver (I) ions in aqueous media. // Inorg. Chem. — 2007. Vol. 46. — № 22. — P. 9139−9145.
  7. Thompson M.E., Djurovich P.I., Barlow S., Marder S.R. Organometallic complexes for optoelectronic applications. // Comprehensive Organometallic Chemistry III.-2007.-Vol. 12.-P. 101−194.
  8. Williams J.A.G., Develay S., Rochester D.L., Murphy L. Optimizing the luminescence of platinum (II) complexes and their application in organic light emitting devices (OLEDs). // Coord. Chem. Rev. 2008.-Vol. 252. — № 23−24.-P. 2596−2611.
  9. Chakraborty S., Wadas T.J., Hester H., Schmehl R., Eisenberg R. Platinum chromophore-based systems for photoinduced charge separation: a molecular design approach for artifical photosynthesis. // Inorg. Chem. 2005. — Vol. 44. -№ 20.-P. 6865−6878.
  10. Balzani V., Bergamini G., Ceroni P. From the photochemistry of coordination compounds to light-powered nanoscale devices and machines. // Coord. Chem. Rev. 2008. — Vol. 252. — № 23−24. — P. 2456−2469.
  11. Transition metal and rare earth compounds III: Excited states, transitions, interactions. / Edited by H. Yersin. Berlin, Heidelberg. 2004. 204 p. e? о
  12. Wenger O.S. Long-range electron transfer in artificial systems with d and d metal photosensitizers. I I Coord. Chem. Rev. 2009. — Vol. 253. — № 9−10. -P. 1439−1457.
  13. Puntoriero F., Campagna S., Stadler A.-M., Lehn J-M. Luminescence properties and redox behavior of Ru (II) molecular racks. // Coord. Chem. Rev. 2008. — Vol. 252. — № 23−24. — P. 2480−2492.
  14. Balzani V., Credi A., Yenturi M. Light powered molecular machines. I I Chem. Soc. Rev. 2009. — Vol. 38. — № 6. — P. 1542−1550.
  15. Г. Химия металл органических соединений. М.: Мир, 1964. 631 с.
  16. Chassot L., Von Zelewsky A. Cyclometalated complexes of platinum (II): homoleptic compounds with aromatic C, N ligands. // Inorg. Chem. 1987. -Vol. 26.-№ 17.-P. 2814−2818.
  17. Mansour M.A., Lachicotte R.J., Gysling H.J., Eisenberg R. Synthesis, molecular structure, and spectroscopy of gold (III) dithiolate complexes. // Inorg. Chem. 1998. -Vol. 37. № 18. — P. 4625−4632.
  18. И.И., Назарова JI.А., Морозова A.C. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы. Справочник. М.: Наука, 1964. -183 с.
  19. Р.А., Молочко В. А., Андреева Л. Л. Неорганическая химия в реакциях. Справочник. М.: Дрофа, 2007. 637 с.
  20. Kvam P.I., Songstad J. Preparation and characterization of some cyclometalated platinum (II) complexes from 2-phenylpyridine and 2-(2--thienyl)pyridine // Acta Chem. Scand. 1995. — Vol. 49. — № 5. — P. 313−319.
  21. Slater J.W., Lydon D.P., Alcock N.W., Rourke J.P. Doubly cyclometalated pyridazines: contrasting behavior with palladium (II) and platinum (II). // Organometallics. 2001. — Vol. 20. — № 21. — P. 4418−4423.
  22. Cave G.W.V., Fanizzi F.P., Deeth R.J., Errington W., Rourke J.P. C-H Activation Induced by Water. Monocyclometalated to Dicyclometalated: CANAC Tridentate Platinum Complexes. // Organometallics. 2000. — Vol. 19. — № 7. — P. 1355−1364.
  23. Navarro-Runninger c., Zamora F., Lopez-Solera I., Monge A., Masaguer J.R. Cyclometallated complexes of Pd (II) and Pt (II) with 2-phenylimidazoline. // J. Organomet. Chem. Vol. 506. — № 1−2. — P. 149−154.
  24. Trofimenko S. Some studies of the cyclopalladation reaction. // Inorg. Chem. -1973.-Vol. 12. -№ 6. P. 1215−1221.
  25. Steel P.J., Caygill G.B. Cylometallated copounds V. Double cyclopalladation of diphenyl pyrazines and related ligands. // J. Organomet. Chem: 1990. Vol. 395. -№ 3.-P: 359−373.
  26. Constable E.C. Cyclopalladated derivatives of 2,4-bipyridine. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1985. — P. 1719−1721.
  27. O.A., Балашев К. П. Спектроскопические и электрохимические свойства циклопалладированных комплексов на основе 2,3-дифенилпира-зина. // ЖОХ. 2007. — Т. 77. — Вып. 8. — С. 1332−1338.
  28. O' Keefe B.J., Steel P.J. Cyclometalated Compounds X. Preparation and crystal structure of a nonpolymeric, acetate-bridged, multiply cyclopalladated compound. // Organometallics. 1998. — Vol. 17. — № 16. — P. 3621−3623.
  29. Sumby C.J., Steel P.J. Cyclometalated Compounds. XVII. The first threefold cyclopalladation of a single benzene ring. // Organometallics 2003. — Vol. 22. -№ 12. — P. 2358−2360.
  30. Nanoyama M., Yasaki K. Rhodium (III) complexes of benzoh. quinoline and 2-phenylpyridine. // Inorg. Nucl. Chem. Letters. 1971. — Vol. 7. — № 10. — P. 943−946.
  31. Nanoyama M. Chelating C-metallation of iV-phenylpyrazole with rhodium (III) and iridium (III). // J. Organomet. Chem. 1975. — Vol. 86. — № 2. — P. 263−267.
  32. Nanoyama M. Chelating C-metallation of some organic nitrogen compounds with hexachlorotetrakis (tri-n-butilphosphine)dirhodium (III). // J. Organometal. Chem. 1975. — Vol. 92. -№ 1. — P. 89−95.
  33. Selbin J., Gutierrez M.A. Cyclometallation. II. lH NMR studies of palladium (II) and rhodium (III) mixed ligand complexes. // J. Organomet. Chem. 1981. — Vol. 214. — № 2. — P. 253−259.
  34. Sprouse S., King K.A., Spellane P.J., Watts R.J. Photophysical effects of metal-carbon a-bonds in ortho-metalated complexes of 1 г (П1) and Rh (III). // J. Amer. Chem: Soc. — 1984- - Vol. 106. 22. — P.6647−6653.,.
  35. Steel P.J. Cyclometallated compounds. VII. X-Ray crystal structure of the product of cyclometallation of 1-phenylpyrazole with rhodium, trichloride. // J. Organomet. Chem. 1991. — Vol. 408. — № 3. — P. 395−402.
  36. Sandrini D., Maestry M., Ciano M., Maeder U., Von Zelewsky A. Spectrosopical and electrochemical behavior of new mixed-ligandcyclometalated Rh (III) complexes. I I Helv. Chim. Acta. 1990. — Vol. 73. -№ 5.-P. 1306−1313.
  37. Su H.-S., Chen N.-F., Fang F.-C., Liu C.-C., Wu C.-C., Wong K.-T., Liu Y.-H., Peng S.-M. Solid-State White Light-Emitting Cell Using Iridium-Based Cationic Transition Metal Complexes. // J. Am. Chem. Soc. 2008. -Vol. 130. -№ 11.-P. 3413−3419.
  38. Steel P.J., Caygill G.B. Cyclometallated compounds. II. Proton and carbon-13 nuclear magnetic resonance spectral assignments of cyclopalladated compounds. // J. Organomet. Chem. 1987. — Vol. 327. — № 1. — P. 101−114.
  39. М.В., Балашев К. П., Квам П.-И., Сонгтад Й. Синтез, спектрально-люминесцентные и электрохимические &bdquo-свойства серии TpaHC-P, N-хлоро-2-(2 -тиенил)пиридинато-С, N)(фосфин)платина (П) комплексов. //ЖОХ.-1999.-Т. 69.-Вып. 10.-С. 1585−1592.
  40. Caygill G.B., Steel P.J. Cyclometallated compounds. III. Cyclopalladation of phenyl pyrazoles. Crystal structure of acetylacetonato2-(3-methyl-51 Л) phenylpyrazol-l-yl)phenyl-C, N. palladium (II). // J. Organomet. Chem. -1987.-Vol.327.-№ l.-P. 115−123.
  41. К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. 220 с.
  42. DeArmond М.К., Hanck К. W., Wertz D.W. Spatially isolated redox orbitals -an update. // Coord. Chem. Rev. 1985. — Vol. 64. — P. 65−81.
  43. Balzani V., Scandola F. Supramolecular photochemistry. Chichester: Horwood, 1991.-432 p.
  44. Koopmans T. Uber die zuordnung von welltnfunktionen und eigenwerten zu den einzelnen elektronen eines atoms. // Phusica. — 1933. Vol. 1. — № l.-P. 104−109.
  45. Н.Ф. Квантовая механика и квантовая химия. М.: Мир, 2008. -519 с.
  46. Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. В 2-х т. М.: Мир, 1987.-493 с.
  47. А.И., Кучмий С .Я. Основы фотохимии координационных соединений. Киев: Наук. Думка, 1990. 280 с.
  48. Т.И. Методы люминесцентного анализа. СПб.: АНО НПО «Профессионал», 2003. 226 с.
  49. Demas J.N. Photophysical pathways in metal complexes. // J. Chem. Educ. — 1983.-Vol. 60. -№ 10.-P. 803−808.
  50. Kasha M. Characterization of electronic transitions in complex molecules. // Discuss. Faraday Soc. 1950. — Vol. 9. — P. 14−19.
  51. DeArmond M.K., Carlin C.M. Multiple state emission and related phenomena in transition metal complexes. // Coord. Chem. Rev. 1981. — Vol. 36. — № 3. -P. 325−355.
  52. .М., Болотов Б. М. Органические люминофоры. М.: Химия, 1984.-336 с.
  53. О.А., Пузык М. В., Балашев К. П. Влияние циклопалладиро-вания на спектроскопические свойства кумаринового красителя. // Опт. и спектр. -2008. Т. 105. — Вып. 1. — С. 70−74.
  54. La Deda М., Ghedini М., Aiello I., Pugliese Т., Barigelletti F., Accorsi G. Organometallic emitting dyes: palladium (II) nile red complexes. // J. Organometal. Chem. 2005. — Vol. 690. — № 4. — P. 857−861.
  55. Brooks J., Babayan Y., Lamansky S., Djurovich P.I., Tsyba I., Bau R., Thompson M.E. Synthesis and characterization of phosphorescent cyclometalated platinum complexes. // Inorg. Chem. 2002. — Vol. 41. — № 12.-P. 3055−3066.
  56. Ермолаев B. JL, Бодунова E.H., Свешникова E.B., Шахвердов Т. А. Безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения. Л.: Наука, 1977.-312 с.
  57. Balzani V., Juris A., Venturi М., Campagna S., Serroni S. Luminescent and redox-active polynuclear transition metal complexes. // Chem. Rev. 1996. Vol. 96. -№ 2. — P. 759−833.
  58. Wong W.-Y., He Z., So S.-K., Tong K.-L., Lin Z.-Y. A multifunctional platinum-based triplet emitter for OLED application. // Organometallics. 2005. Vol. 24. — № 16. — P. 4079−4082.
  59. Pugliese Т., Godbert N., La Deda M., Aiello I., Ghedini M. Electrochemical and solvatochromic study of cyclopalladated complexes. // Chem. Phys. Lett. — 2005. Vol. 410. -№ 4−6. — P. 201−203.
  60. Neve F., Crispini A., Di Pietro C., Campagna S. Light-emitting cyclopalladated complexes of 6-phenyl-2,2/-bipyridines with hydrogen-bonding functionality. // Organometallics. 2002. — Vol. 21. — № 17. — P. 3511−3518.
  61. Craig C.A., Watts R.J. Photophysical investigation of palladium (II) ortho-metalated complexes. // Inorg. Chem. 1989. — Vol. 28. — № 2. — P. 309−313.
  62. Dupont J., Consorti C.S., Spencer J. The potential the palladacycles: more than just precatalysts. // Chem. Rev 2005. — Vol. 105. — № 6. — P. 2527−2571.
  63. Ghedini M., Aeillo I., Crispini A., Golleme A., La Deda M., Pucci D. Azobenzenes and heteroaromatic nitrogen cyclopalladated complexes for advanced applications. // Coord. Chem. Rev. 2006. — Vol. 250. — № 11−12. -P. 1373−1390.
  64. Pugliese Т., Godbert N., Aiello I., Ghedini M., La Deda M. Synthesis and characterization of cyclopalladated ionic complexes. // Inorg. Chem. Commun. 2006. — Vol. 9. — № 9. — P. 93−95.
  65. О.А., Ткачева Т. А., Балашев К. П. Спектроскопические и электрохимические свойства циклопалладированных комплексов наоснове дибензоа, с.феназина. // ЖОХ. 2006. — Т. 76. — Вып. 10. — С. 1712−1718.
  66. О.А., Балашев К. П., Иванов М. А., Ткачева Т. А., Панова А. Г. Получение, спектроскопические и электрохимические свойства комплексов на основе дибензо- и дипиридозамещенных 1,4-диазинов. // ЖОХ. -2006. Т. 76. — Вып. 2. — С. 328−333.
  67. B.B., Цивадзе А. Ю., Савранский Л. И., Гарновский А. Д. Координационная химия. М.: ИКЦ «Академкнига», 2007. — 487 с.
  68. Лен Ж.-М. Супрамолекулярная химия: Конценции и перспективы. -Новосибирск.: Наука, 1998. 334 с.
  69. Gosser D.K. Cyclic voltammetry. Simulation and analysis of reactions mechanisms. //New-York. VCH. 1994. 161 p.
  70. Электроаналитические методы. Теория и практика. / Под ред. Ф. Штольца. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. — 326 с.
  71. Gritzner G., Kuta J. Recommendation on reporting electrode-potentials in nonaqueous solvents. // Pure and Appl. Chem. 1982. — Vol. 54. — № 8. — P. 1527−1532.
  72. Gagne R.R., Koval C.A., Lisensky G.C. Ferrocene as an internal for electrochemical measurements. // Inorg. Chem. — 1980. — Vol. 19. № 9. — P.2854−2855.
  73. Lever A.B.P. Electrochemical parametrization of metal-complex redox potentials, using the ruthenium (III)/ruthenium (II) couple to generate a ligand electrochemical series. // Inorg. Chem. 1990. — Vol. 29. — № 6. — P. 12 711 285.
  74. Dodsworth E.S., Vlcek A.A., Lever A.B.P. Factorization of ligand-based reduction potentials. I I Inorg. Chem. 1994.- Vol. 33, — № 6.-P. 1045−1049.
  75. Vlcek A.A. Ligand based redox series. // Coord. Chem. Rev. -1982.-Vol. 43. -P. 39−62.
  76. Saji Т., Aoyagui S. Polarografic studies on bipyridine complexes I. Correlation between reduction potentials of iron (II), ruthenium (II) fnd osmium (II) complexes and those of free ligands. // J. Electroanal. Chem. -1975. Vol. 58. -№ 2. — P. 401−410.
  77. Ohsawa Y., Hanck K.W., DeArmond M.K. A systematic electrochemical and spectroscopic study of mixed-ligand ruthenium (II) 2,2/-bipyridine complexes Ru (bpy)3.nLn.2+ (n = 0,1,2 and 3). // J. Electroanal. Chem. 1984. — Vol. 175. -№ 1−2.-P. 229−240.
  78. Gas В., Klima J., Zalis S., Vlcek A.A. Redox series of complexes with a mixed coordination sphere Ru (bpy)2(5,5-COOEtbpy).. // J. Electroanal. Chem.- 1987.-Vol. 222. -№ 1−2.-P. 161−171.
  79. Kahl J.L., Hanck K.W., DeArmond K. Electrochemistry of iridium-bipyridine complexes. // J. Phys. Chem. 1978. — Vol. 82. — № 5. — P. 540 545.
  80. Kahl J.L., Hanck K.W., DeArmond K. Electrochemistry of iridium-bis (phenantroline) complexes. // J. Phys. Chem. 1979. — Vol. 83. — № 20. -P. 2606−2611.
  81. Kahl J.L., Hanck K.W., DeArmond K. Electrochemistry of iridium tris- and bisesquis (phenantroline) complexes. // J. Phys. Chem. 1979. — V. 83. — № 20. -P. 2611−2615.
  82. Roffia S., Ciano M. Voltammetric behavior of dichlorobis (2,2/-bipyridine) iridium (III) and dichlorobis (l, 10-phenantroline) iridium (III) complexes. // J. Electroanal. Chem. 1978. — Vol. 87. — № 2−3. P. 267−273.
  83. Divisia-Blohorn B. Solvent Effects on the electrochemical properties of IrCl2(bpy)+. // Inorg. Chem. Acta. 1986. — Vol. 117. — № 2. — P. 97−101.
  84. Kew G., DeArmond К., Hanck K. Electrochemistry of rhodiumdipyridyl complexes. //J. Phys. Chem. 1974. — Vol. 78. -№ 7. -P. 727−735.
  85. T.A., Фарус O.A., Пузык M.B., Балашев К. П. Спектроскопические и электрохимические свойства циклопалладированных комплексов на основе 2,3-дифенилхиноксалина и 2,2/, 3,3/-тетрафенил-6,6/-бихинолина. // ЖОХ. 2008. — Т. 78. — Вып. 4. — С. 686−690.
  86. B.C., Пузык М. В., Балашев К. П. Влияние лигандов на природу редокс-орбиталей в смешанно-лигандных циклометаллированных комплексах платины (II). // Электрохимия. 1995. — Т. 31- № 7.- С. 746 749.
  87. B.C., Балашев К. П. Влияние донорно-акцепторных свойств лигандов на лиганд-центрированные процессы электровосстановления комплексов платины (И). // Электрохимия. 1996. — Т. 32—№.11. — С. 1358−1365.
  88. Ohsawa Y., Sprouse S., King K.A., DeArmond M.K., Hanck K.W., Watts R.J. Electrochemistry and spectroscopy of ortho-metalated complexes of Ir (III) and Rh (III). // J. Phys. Chem. 1987. — Vol. 91. — № 5. — P. 1047−1054.
  89. Rillema D.P., Callahan R.W., Mack K.B. A novel series of compounds containing from one to four ruthenium (II) bis (bipyridine) units bound to the same bridging ligand. II Inorg. Chem. 1982. — Vol. 21. — № 7.-P. 2589−2596.
  90. Rillema D.P., Mack K.B. The low-lying excited state in ligand-acceptor complexes of ruthenium (II) mononuclear and binuclear species. //Inorg. Chem. — 1982. — Vol. 21. -№ 10. -P.3849−3854.
  91. Brederick H., Gompper R., Morlock G. Eine neue pyrimidin-synthese. // Chem. Ber. 1957. — Vol. 90. — № 6. — P. 942−952.119. http://www.aist.go.jp/RIODB/SDBS база данных Японского химического общества по ЯМР-характеристикам органических соединений.
  92. А.Н. Необходимость учета анизотропии химического сдвига при изучении комплексных соединений платины. Как найти «исчезающую» константу JPtH? // ЖОХ. 2000. — Т. 70-Вып. 7.-С. 10 921 097.
  93. В.В., Балашев К. П., Шагисултанова Г. А. Два компонента в люминесценции гексагалоидных комплексных соединений платины (IV). // Опт. и спектр. 1983. — Т.54. — № 5. — С. 876−878.
  94. Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций. М.: Мир, 1971.-592 с.
  95. Miskovski V.M., Houlding V.H. Electronic-spectra and photophysics of platinum (II) complexes with a-diimine ligands. Solid-state effects. 1. Monomers and ligand тс-dimers. // Inorg. Chem. 1989. — Vol. 28. — № 8. P. 1529−1533.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?