Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Кинетика электродных процессов с участием аква-и этилендиаминтетраацетатных комплексов висмута (III)

Диссертация: Кинетика электродных процессов с участием аква-и этилендиаминтетраацетатных комплексов висмута (III)
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Методом функционала плотности проведены квантово-химические расчеты аквакомплексов висмута. Установлено, что координационное число Bi (III) равно шести, а координационные числа Bi (II) и Bi (I), соответственно равны три и один. На основе комбинированной молекулярно — континуальной модели проведен расчет свободной энергии гидратации ионов Bi (III), Bi (II) и Bi (I), величины которых, позволили… Читать ещё >

Содержание

  • Глава I. Литературный обзор. Электролиты висмутирования. Кинетика электродных реакций с участием ионов висмута (Ш) в водных растворах
    • 1. 1. Кислые электролиты висмутирования
    • 1. 2. Щелочные электролиты
    • 1. 3. Кинетика электродных реакций с участием ионов Bi (III) в водных растворах
  • Глава II. Методы исследования
    • 2. 1. Метод вольтамперометрии с линейной и треугольной разверткой потенциала
    • 2. 2. Хронопотенциометрия
    • 2. 3. Определение скорости осаждения и выхода металла по току
    • 2. 4. Приборы и схемы измерительных установок
    • 2. 5. Электроды и электролиты
    • 2. 6. Методы квантовой химии
  • Глава III. Электровосстановление ионов висмута (Ш) из кислых растворов
    • 3. 1. Состав и строение комплексов висмута, формирующихся в водных растворах, содержащих ионы висмута в различных степенях окисления
    • 3. 2. Теоретический расчет стандартных редокс-потенциалов полуреакций с участием аква-комплексов висмута
    • 3. 3. Механизм катодного восстановления ионов Bi (III) из кислых растворов

Кинетика электродных процессов с участием аква-и этилендиаминтетраацетатных комплексов висмута (III) (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. Первые работы по электроосаждению висмута с целью получения гальванических покрытий были выполнены в начале XX столетия. Висмутовые покрытия коррозионно устойчивы и малотоксичны. С развитием микрорадиоэлектронной техники висмутовые покрытия нашли применение для получения контактов, наносимых на полупроводниковые материалы.

Интерес к изучению электрохимического поведения висмута обусловлен не только практическим значением гальванических покрытий, но и в значительной степени особенностью рассматриваемой системы с точки зрения теории.

Водные растворы солей висмута представляют собой уникальную модельную систему, которая позволяет изучать стадийный перенос заряда в условиях отсутствия побочных процессов, в частности, совместного восстановления ионов висмута (Ш) и ионов гидроксония. Однако, исследование электрохимического поведения Bi (III) — довольно трудная задача, так как химия водных растворов, содержащих ионы висмута, очень сложна. Висмут (Ш) образует истинные растворы в очень кислых средах, так как соли висмута (Ш) легко гидролизуются. Вследствие этого в системе наряду с акваобразуются и аквагидроксокомплексы, а также более сложные частицы кластерного типа, включающие шесть и более атомов металла.

Настоящая работа посвящена исследованию электродных процессов в кислых нитратных, этилендиаминтетраацетатных и этилендиаминтет-раацетатно-сульфосалицилатных растворах, содержащих ионы висму-та (Ш), на основе сочетания экспериментальных, квантово-химических данных и квантово-механической теории переноса заряда в полярных средах. Такой подход позволяет учесть роль структуры ближайшего окружения электрохимически активных комплексов висмута, чему в литературе по исследованию разряда-ионизации висмута не уделялось должного внимания.

Работа была выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект-.- № 00−03−32 140) и НИОКР РТ (проект № 07−7.1- 102).

Цель работы. Установление механизма электродных реакций в широкой области рН в системах, содержащих ионы висмута (Ш), а также анионы NOj, этилендиаминтетраацетат-ионы (Edta4-, HEdta3″) и сульфоса-лицилатион (SSA").

Научная новизна.

— На основе разработанной молекулярно-континуальной модели сольватации методом функционала плотности рассчитаны свободные энергии гидратации ионов Bi (III), Bi (II) и Bi (I). Установлен состав внутренней сферы аквакомплексов этих ионов и оценены стандартные редокс-потенциалы полуреакций с их участием.

— Получены кинетические данные электрохимического восстановления аквакомплексов Bi (III) в кислой среде и этилендиаминтетраацетатных комплексов Bi (III) в широкой области кислотности среды (рН 2.0. 10.0).

— На основе квантово-химических расчетов структуры и электронного строения акваи этилендиаминтетраацетатных комплексов в различных степенях окисления висмута дано квантово-механическое обоснование стадийного механизма их катодного восстановления.

— Предложен механизм ионизации висмута в растворах, содержащих эти-лендиаминтетрауксусную кислоту.

— Показано влияние сульфосалициловой кислоты на катодное восстанов ление ионов Bi (III) и ионизацию висмута в этилендиаминтетраацетатных растворах.

— Предложен состав щелочного трилонатно-сульфосалицилатного электролита висмутирования, позволяющего получать мелкокристаллические, качественные осадки висмута. 6.

Практическая значимость. Полученные данные об электродных процессах, протекающих в растворах, содержащих ионы Bi (III), могут служить основой разработки новых технологических процессов осаждения висмута и его сплавов. На основе проведенных исследований был разработан новый трилонатно-сульфосалицилатный электролит висмутирова-ния. Полученная в работе информация о геометрическом и электронном строении комплексов висмута с различными лигандами, способствует более глубокому пониманию механизма электрохимических процессов, лежащих в основе получения гальванических покрытий. Результаты работы могут быть рекомендованы для использования при чтении курсов теоретической и прикладной электрохимии студентам и аспирантам.

На защиту выносятся:

1. Результаты экспериментального изучения кинетики электродных процессов в системах Bi (III) -KN03 -Н20- Bi (III) -KN03 -Н20 — Edta4″ - полученные методами вольтамперометрии и хронопотенциометрии.

2. Данные квантово-химических расчетов геометрического и электронного строения комплексов висмута (Ш) с различными лигандами и соответствующих им комплексов-интермедиатов в реакциях стадийного электронного переноса, а также квантово-механическое обоснование механизма катодного восстановления комплексов Bi (III).

3. Состав рекомендуемого электролита висмутирования, разработанного на основе проведенного исследования электродных процессов в системе Bi (III) — Н20 -Edta4″ -SSA3″ .

Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 166 страницах машинописного текста, содержит 20 таблиц, 58 иллюстраций, список литературы насчитывает 136 наименований. Диссертационная работа состоит из шести глав.

В первой главе обсуждаются литературные данные по кинетике и механизму электродных процессов с участием ионов Bi (III), протекающих в 8 та (Ш) и этилендиаминтетраацетат-ионы. Предложгхен состав трилонатно-сульфосалицилатного электролита висмутирования.

Апробация работы.

Основные результаты работы докладывались Ежа: Всероссийской научно-практической конференции з студентов, аспирантов и молодых специалистов «Решетневские чтения» (^Красноярск, 1998) — Всероссийской научно-практической конференции «Г"альванотехника и обработка поверхности» (Москва, 1999) — МежнародноЁяй научной студенческой конференции «Студент и научно-техническЕ^зий прогресс» (Новосибирск, 2000) — Международной конференции и вы с—ставке «Электрохимия, гальванотехника и обработка поверхности» (Москв.ва, 2001) — 4-th and 5-th V.A.Fock School on Quantum and Computational CHLhemistry, (Novgorod the Great, 2001, 2002) — Всероссийской конференци&и «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на мея"асфазных границах (Фа-гран-2002)» (Воронеж, 2002) — Научных сессиях КГТЪ^У (Казань, 1999;2003).

Публикации. По теме диссертации опубликожвано 6 статей и 7 тезисов докладов. 9.

150 ВЫВОДЫ.

1. Методом вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала и хронопотенциометрии показано, что процессу электровосстановления Bi (III) из сильно кислых растворов на поликристаллическом висмутовом электроде предшествует химическая стадия образования аквагидроксокомплекса состава [Bi (H20)40H]2+. Рассчитаны константы скорости прямой и обратной химической реакции, а также гетерогенная константа переноса заряда.

2. Методом функционала плотности проведены квантово-химические расчеты аквакомплексов висмута. Установлено, что координационное число Bi (III) равно шести, а координационные числа Bi (II) и Bi (I), соответственно равны три и один. На основе комбинированной молекулярно — континуальной модели проведен расчет свободной энергии гидратации ионов Bi (III), Bi (II) и Bi (I), величины которых, позволили рассчитать стандартные электродные потенциалы полуреакций с участием аквакомплексов висмута, согласующиеся с наиболее вероятными экспериментальными значениями.

3. На основе экспериментальных данных и квантово-химических расчетов с привлечением теории переноса заряда в полярных средах установлен механизм восстановления ионов Bi (III). Показано, что третья стадия восстановления связана с переносом тяжелой частицы вдоль адиабатической кривой потенциальной энергии.

4. При многократном циклировании (на 19-ом цикле) в кислых нитратных растворах на катодной ветви ВА фиксируется второй пик при потенциале -0.4 В. Этот эффект наблюдается только при развертке, достигающей потенциала выделения водорода, и связан с защелачиванием прикатодной зоны и восстановлением более сложных частиц кластерного типа, образующихся при рН >1.8.

5. Восстановление Bi (III) из кислых нитратных растворов (2 М HNO3) на платиновом электроде происходит при потенциалах недонапряжения. На анодной ветви ЦВА в этом случае фиксируется два пика, что позволило оценить прочность связи Pt — Bi.

6. Методом вольтамперометрии исследована кинетика катодного восстановления комплексов Bi (III), формирующихся в этилендиаминтетраацетатных растворах при различной кислотности среды. Показано, что протонированный комплекс состава [BiHEdta]0 восстанавливается с лимитирующей стадией присоединения второго электрона, а для комплекса состава [BiEdta]" скоростьопределяющей является стадия присоединения первого электрона. На основе квантово-химических расчетов установлено, что внутрисферная энергия реорганизации, которая вносит основной вклад в энергию активации переноса первого электрона, возрастает в последовательности: [BiHEdta]0 < [BiEdta]- < [BiEdta (OH)]2″ .

7. Методом ЦВА установлено, что в зависимости от рН раствора различные формы этилендиаминтетраауксусной кислоты непосредственно участвуют в элементарном акте ионизации висмута. Предложен механизм ионизации висмутового электрода.

8. Разработан трилонатно — сульфосалицилатный электролит состава (моль/л): Bi (N03)3 -5Н20 — 0.12, Na2H2Edta — 0.24, H3SSA — 0.48- рН=9.0, который позволяет получать качественные мелкокристаллические о осадки при jK = 0.5. 1.5 А/дм с почти стопроцентным выходом по току.

Показать весь текст

Список литературы

  1. А.И. К вопросу о гальваническом висмутировании // Журнал прикладной химии. — 1944,-т. 17,-№ 11−12. -С. 613−618.
  2. Г. С., Камалетдинов М. И., Хусаинов Н. Я. Электролитическое висмутирование// Тр. Казан. Хим.- технолог, ин-та. 1934. -Вып.1. Химия и хим. технология — С. 102−107.
  3. А.В., Ахундов С. Р., Кривда Г. И. Вопросы токсикологии и гигиены труда при производстве висмута и его соединений // Гигиена труда и профессиональных заболеваний. -1990,. № 6. — С. 41−45.
  4. Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков инженеров и врачей. / Под ред. Н. В. Лазарева. Т.З.-2-е изд. перераб.-Л.: Химия, 1977.-607с.
  5. В.М., Колесов Л. Н. Электрохимическое осаждение электрических контактов на поверхности р- кремния //Журнал прикладной химии. 1965. — № 6. — С. 1396- 1398.
  6. В.М., Самуйленкова В. Д., Семячко Г. Я. Электрохимическое осаждение электрических контактов на поверхности германия пир- типа//Журнал прикладной химии. 1965. -№ 6. — С. 1300- 1304.
  7. В.В., Шиблева Т. Г. Электроосаждение сплавов висмут-индий из трилонатного электролита, структура и их свойства//Защита метал-лов.-1993.-т.29, № 3, — С.518−520.
  8. С.Н., Фирюлина Л. М., Хуртова Л. Н. Электроосаждение сплава палладий-висмут// Защита металлов.-1975.-т.11, № 3, — С.380−383.
  9. И.Н., Киселев В. А., Гусев В. Н. Электроосаждение сплава олово-висмут// Защита металлов.-1985.-т.21, № 4 С.645−646.
  10. Ю.Шевченко Г. П., Афанасьева З. М., Свиридов Д. В. Исследование процесса химического осаждения сплава олово-висмут// Журнал прикладной химии.-1993.-т.66, № 6, — С. 1224−1228.154
  11. П.Есин. О., Лошкарев М., Левитина 3. Поляризация при катодном осаждении висмута// Журнал прикладной химии. 1940.-Т. 13, № 1. — С. 5665.
  12. Beach J.G. Bismuth electroplating//Plating. 1962 — V. 49, № 4. — P. 368 370.
  13. M.A., Дубяго Е. И. О влиянии ионов CI ~ и N03 на структуру катодных отложений висмута// Журнал прикладной химии. — 1963 — Т.36, № 11. — С. 2483 -2491.
  14. . Основы гальванотехники. М.: Цветная металлургия. -1937, — 320с.
  15. М.Я., Авраменко О. И., Захарова В. А. Электрокристаллизационные напряжения в осадках висмута// Журнал физической химии. -1963,-Т. 37, № 5. -С. 1165−1167.
  16. Л.И. Новейшие достижения гальваностегии. Харьков: Харьковский государственный университет им. A.M. Горького. 1951. -256с.
  17. М.Я., Авраменко О. И. Электроосаждение висмута и некоторые свойства висмутовых осадков// Журнал прикладной химии. 1965. № 8. — Т. 38, № 8. -С. 1783−1789.
  18. Lowenlieim F.A. Modem electroplating. New York: John Wiley and Sons, Inc., 1966.-P. 441.
  19. С.Я., Тихонов К. И. Электролитические и химические покрытия: Теория и практика. Л.: Химия, 1990, — 288с.
  20. Petrov С. Elektrolytische Abscheidung von reinem Wismuth aus feuoro-silikathaltigen Elektrolyten // Galvanotechnik. 1970, — Bd. 61, № 10, — S. 817−825.
  21. Weber J.A. Die elektrolytische Abscheidung von Wismuth, Silber Schicht und Wismuth Silber — Legierungen aus Jodichlosungen// Oberflaeche. -1968, — Bd. 9, № 9. -S. 191−196.155
  22. Mc Cartry J.A. Deposizione di bismuto su acciaio da electroliti alkalini// Galvanotechnica. -1963.-T.14, № 5. -C. 89−91.
  23. Billinchurst R.G., Rajki J., Rutherford. K.G. Electrodeposition of some metals from tetramethylurea// Journal of applied Chemistry. 1966- V.16, № 11.-P. 339−340.
  24. A.c. 654 697 СССР, МКИ С 25 Д 5/34. Электролит для нанесения висмутовых покрытий.
  25. В.М., Зяблова Е. А. Электроосаждение висмута// Журнал прикладной химии. 1965. — Т.38, № 8 — С. 1783−1784.
  26. Пат. ФРГ, (С23Ь, 5/60). Bad zum galvanischen Abscheiden von Wismuth auf Eisen oder Aluminium.
  27. P.K., Оманов X.T. Электролитическое осаждение висмута из тартратного электролита// Узбекский химический журнал. -1978. -№ 4. -С. 30−32.
  28. С.Н., Кулагина Н. Ф. Электролитическое осаждение висмута// Защита металлов. -1971 .-1.1, № 4. -С. 495−496.
  29. Э.Д., Гамер П. У. Катодное выделение висмута из цитратных растворов// Защита металлов. -1978-Т. 14, № 4. -С. 493−496.
  30. М.Е., Галушко А. Д., Ширяева А. И. Щелочной электролит для висмутирования // Украинский химический журнал. -1964-Т.30, № 11-С. 1234−1235.
  31. Городецкий. В.В., Лосев В. В. Кинетика электродных процессов на амальгамном висмутовом электроде// Электрохимия. 1971, — т.7, № 5,-С. 631−635.
  32. В.В., Городецкий В. В. Влияние кислотности раствора на электродные процессы на амальгамном висмутовом электроде// Журнал физической химии. 1963. -т.37, № 4 .- С. 842- 849.
  33. В.В., Лосев В. В. Кинетика электродных процессов на амальгамном висмутовом электроде// Электрохимия. 1967.- т. З, № 10.-С. 1192−1201.156
  34. М.С., Красиков Б. С., Солоцкая Н. С. Электрохимическое поведение твердого висмутового электрода в хлорнокислых электролитах// Электрохимия. 1969, — т.5, № 7, — С. 859−863.
  35. Л.С., Красиков Б. С. Электродные процессы на висмуте в концентрированных солянокислых растворах// Журнал прикладной химии. -1979, — т.52, № 10, — С.2260−2265.
  36. В.В., Лосев В. В. Влияние кислотности на кинетику процессов разряда ионизации висмута// Электрохимия. — 1971.- т.7, № 12, — С. 1868−1871.
  37. В.В., Аленина А. Г., Лосев В. В. Кинетика электродных процессов на твердом висмутовом электроде// Электрохимия. 1969.-т.5, № 2, — С. 227- 230.
  38. Городецкий’В.В., Щелкунова Л. Б., Гончарова Е. Г., Лосев В. В. Образование одновалентного висмута при анодном растворении висмута в концентрированной хлорной кислоте// Электрохимия. 1976, — т. 12, № 8,-С. 1255- 1258.
  39. Lovrecek В., Mekjavic I. Kinetics of the electrochemical deposition and dissolution of bismuth//Electrochimica Acta. 1969, — V.14.- P. 301−316.
  40. O.A., Грушина H.B. Кинетика и механизм разряда-ионизации висмута на твердом висмутовом электроде в бромидных растворах// Электрохимия. 1985,-т.21, № 7, — С. 894−899.
  41. О.А., Грушина Н. В. Электродные процессы на твердом висмуте в концентрированных сернокислых растворах// Электрохимия. -1985, — т.21, № 1.-С.140.
  42. Грушина Н. В, Копистко О. А. Кинетика электроосаждения висмута из концентрированных хлорнокислых растворов//Защита металлов. -1984,-т.20,№ 1 С. 158−160.
  43. М.А., Дубяго Е. И. Кинетика катодного выделения висмута// Журнал физической химии. -I960, — т.34, № 7, — С.1430−1441.157
  44. С.А., Алдамжарова С. Х., Карпова О. В. Электрохимическое поведение висмута на ртутном и галлиевом стационарных электродах// Известия АН Каз. ССР. Серия химическая. -1989, № 2. С. 19−22.
  45. У.В., Паст В. Э. О перенапряжении водорода на висмуте// Журнал физической химии, — 1964, — т. 38, — С.773−776.
  46. А.Б., Ротинян A.JI. К вопросу о перенапряжении выделения водорода на галии, висмуте, олове и сурьме// Электрохимия. 1969, — т.5, № 10, — С. 1234−1235.
  47. Т.Т., Пальм У. В. О закономерностях катодного выделения водорода на висмуте// Электрохимия. 1972, — т.8, № 9, — С. 1381−1384.
  48. Яцимирский К. Б. Электронное строение, энергия гидратации и стабильность акваионов металлов//ТЭХ, — 1994 т. ЗО, № 1, — С. 1−11.
  49. Komorsky- Lovric S., Lovric M., Branica M. Effect of ionic strength on Bi (III) reduction from perchlorate medium// J. Electrochem. Soc. 1993.-V.140, N7, — P.1850−1853.
  50. Спектрофотометрическое определение констант гидролиза мономерных ионов висмута/ В. И. Антонович, Е. М. Невская, Е. И. Шелихина,
  51. B.А. Назаренко// Журнал неорганической химии. 1975 — т.20, № 11,1. C.2968−2974.
  52. И.М., Воронцова Т. Е. Состояние висмута в растворах// Труды по химии и химической технологии. 1968. -№ 3 — С.75−78.
  53. А.А., Симонова JT.H., Мельчакова Н. В. Определение констант гидролиза мономерных ионов висмута(Ш) методом конкурирующей реакции образования его комплекса с висмутолом II// Журнал неорганической химии. 1985, — т. ЗО, № 6. — С.1412−1415.
  54. Marioni V.A., Spiro T.G. The vibrational Spectrum of the Hydrolytic Hexamer of Bismuth (III)// J. Am. Chem. Soc. 1966, — V.88, № 7. P. 14 111 412.
  55. Levy H.A., Danford M.D., Agron P.A. X Ray Diffraction Study of Bismuth Polymer in Aqueous Perchlorate Solution// J. Chem. Phys. — 1959,-V.31, № 6. — P.1459−1461.
  56. Dragulescu C., Nimara A., Mean I. Contributions to the bismuth hydrolysis study. III. Electrometric investigations on bismuthyl perchlorate hydrolysis// Rev. Roumaine de Chimie. 1974. — V.19, № 9. -P.1455−1459.
  57. Dragulescu C., Nimara A., Julean I., Marandiuc D. Polarographic behaviour of bismuth (III) in acid perchlorate solutions// Rev. Roumaine de Chimie.1973. -V.18, № 4. P.583−588.
  58. Losev V.V. Formation of low-valency intermediates during electrolysis// Electrochimica Acta. 1970,-V.15.-P. 1095−1111.
  59. В.В., Лосев В. В. Влияние галоидных ионов на скорость электродных процессов на амальгамном висмутовом электроде// Электрохимия. 1966, — т.2, № 6, — С. 656−663.
  60. Moussa A.A., Sammour Н.М. Reactivity of anions towards electron transfer in the bismuth «tervalent bismuth exchange reaction// J. Am. Chem. Soc.-1960.-V.82, № 5, — P.2151−2157.
  61. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. -М.: Мир, 1974.-552 с.
  62. В.И., Гороховский В. М. Практикум по электрохимическим методам анализа.- М.: Высшая школа, 1983. -191 с.
  63. A.M. Полярографические методы в аналитической химии,— М.: Химия, 1983, — 328 с.
  64. Дж. Электрохимические методы анализа. Основы теории и применение. -М.: Мир, 1985. -496 с.
  65. Г. К., Улахович Н. А., Медянцева Э. П. Основы электроаналитической химии. -Казань.: изд. КГУ, 1986. -288 с.159
  66. Л.Ф. Электроосаждение и растворение многовалентных металлов Киев.: Наукова Думка, 1989. -464 с.
  67. Nicholson R., Shain I. Theory of Stationary Electrode Polarography// Anal. Chem.-1964.- V.36, № 4. P.706 — 723.
  68. M.C., Бакланов В. И., Пнев В. В. Хронопотенциометрия. М.: Химия, 1978. -200с.
  69. Практикум по прикладной электрохимии: Учебное пособие для ву-зов./Под ред. Н. Т. Кудрявцева и П. М. Вячеславова. Л.: Химия, 1980. -288с.
  70. О.Н., Лебедев В. В. Обработка результатов наблюдений. -М.: Наука, 1970. -106 с.
  71. Г. М., Багатурьянц А. А., Абронин И. А. Прикладная квантовая химия. -М: Химия, 1979. 296с.
  72. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B.et al. Gaussian 98, Revision A.9. Gaussian, Inc. Pittsburgh PA, 1998.
  73. Jaguar 4.1, Schrodinger, Inc., Portland, OR, 1991−2000.
  74. Becke A. Density of functional thermochemistry. III. The role of exact exchange// J. Chem. phys. -1992. -V.98. P.5648−5652.
  75. Lee C., Yang W., Parr R.G. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density//Phys. Rev. B. -1988. V.37.- P.785−789.
  76. Wadt W.R., Hay P.J. Ab initio effective core potentials for molecular calculations. Potentials for the transition metal atoms Sc to Hg// J. Chem. phys. -1985. -V.82. -P.270−283.
  77. Dunning Т.Н., Hay P.J. In Modern theoretical chemistry, Schaefer Ed.H.F., Ill Plenum. New York: 1976. V. 3,1.
  78. Miertus S., Scrocco E. and Tomasi J. Electrostatic Interaction of a Solute with a Continuum. A Direct Utilization of ab initio Molecular Potentials For the Prevision of Solvent Effects//Chem. Phys. 1981. -V.55. -P. 117−120.160
  79. Miertus S. and Tomasi J. Approximate Evaluations of the Electrostatic Free Energy and Internal Energy Changes in Solution Processes// Chem. Phys. -1982. -V.65. -P.239−246.
  80. Cammi R., Cossi M., Mennucci V., Tomasi J. Energy and energy derivaties for molecular solutes: Perspectives of application to hybrid quantum and molecular methods// Int. Quantum Chem.-1996 V.60, № 6, — P. 1165 — 1178.
  81. Cances E., Mennuchi В., Tomasi J. Electrostatic interaction of a solute with continuum//J. Chem. Phys. 1997. -V.107. — P.3032−3038.
  82. Barone V., Cossi M. Quantum calculation of molecular energies and energy gradients in solution by a conductor solvent model// J.Phys.Chem. A.-1998,-V.102,№ 11. -P. 1995 2001.
  83. Ан.М., Шапник M.C., Маслий А. Н., Зеленецкая К. В. Кванто-во-химический расчет стандартных редокс-потенциалов полуреакций с участием аквакомплексов висмута// Электрохимия, — 2002.-т.38. -С. 755.
  84. Р., Харгиттаи И. Модель отталкивания электронных пар алентной оболочки и строение молекул. М.: Мир, 1992.-296 с.
  85. Справочник по электрохимии/ под. ред. А. М. Сухотина. JL: Химия, 1981.-488с.
  86. В. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах: Пер. с англ./ Под ред. К. В. Астахова. М.: Изд. иностр. лит. .1954, — 396 с.
  87. Я.П., Окислительно-восстановительные реакции и потенциалы в аналитической химии. М.: Химия, 1989. 248 с.
  88. В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. М.: «Высшая школа», 1982. 320 с.161
  89. .Г. Ионы металлов в необычных и неустойчивых состояниях окисления в водных растворах: получение и свойства// Успехи химии.-1997, — Т.66, № 2- С. 103 -116.
  90. Ан.М., Маслий А. Н., Шапник М. С. Молекулярно-континуальная модель адсорбции цианид- иона на металлах подгруппы меди из водных растворов //Электрохимия, — 2000.- Т.36, № 12, — С. 14 711 477.
  91. Ан.М., Маслий А. Н., Шапник М.С.Квантово-химическое исследование механизма электровосстановления гидроксокомплексов Zn (II) из водных растворов электролитов //Электрохимия 2001 — Т. 37, № 6, — С. 722 — 730.
  92. Ан.М., Маслий А. Н., Шапник М. С. Квантово-химическое исследование механизма электровосстановления цианокомплексов одновалентной меди //Электрохимия, — 2002, — Т.38, № 2, — С. 144 154.
  93. Э.Д., Кузнецов A.M. Теория кинетики процессов электронного перноса между комплексными ионами // Итоги науки, Сер. Кинетика и катализ. 1982, — Т. 10, — С. 115 -238.
  94. Химия и периодическая таблица./ Под ред. К.Сайто. Пер. с яп., М.: «Мир», 1982.- 319 с.
  95. Электровосстановление ионов висмута (Ш) из кислых электролитов/ Т. П. Петрова, И. Ф. Рахматуллина, К. В. Зеленецкая, М.С.Шапник- Казан, гос. технолог, ун-т.- Казань, 1999. 25с, — Деп. в ВИНИТИ.
  96. А. Л., Тихонов К. И., Шошина И. А. Теоретическая электрохимия. JI.: Химия, 1981. 424с.
  97. В.В., Молодов А. И. Механизм анодного растворения амальгамы индия в кислых растворах// Докл. АН СССР. 1960. -Т. 135-С.1432- 1435.
  98. Х.З., Нейман Е. Я. Твердофазные реакции в электроаналитической химии. М.: Химия, 1982.-264с.
  99. Kolb D.M., Przasnyski М., Gerischer Н. Underpotential deposition of metals and work function differences // J. Electroanal.Chem.- 1974.-V.26, -P. 532−540.
  100. Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа, 1984.-217 с.
  101. Д. Электрохимические константы. Справочник для электрохимиков. М.: Мир, 1980.
  102. Электровосстановление ионов висмута (Ш) из растворов, содержащих динатриевую соль этилендиаминтетрауксусной кислоты/Т.П.Петрова, И. Ф. Рахматуллина, К. В. Зеленецкая, М.С.Шапник- Казан, гос. технолог, ун-т.- Казань, 2001. 16с, — Деп. в ВИНИТИ.163
  103. Р.Л., Логвинова В. Б., Илюхин А. Б. Синтез и кристаллическая структура моногидрата этилендиаминтетраацетатовисмутата (III) (3- аланиния// Журнал неорганической химии, — 2000, — т.45, № 12.-С.1973−1977.
  104. Р.Л., Илюхин А. Б., Ху Чен-джин Кристаллическая структура ромбической модификации Bi(Hedta).-2H20// Кристаллография, — 1998.-t.43, № 4.-С.653−655
  105. Р.Л., Герасименко А. В., Логвинова В. Б. Синтез и кристаллическая структура тригидрата этилендиаминтетраацетатовисму-тата (III) рубидия // Журнал неорганической химии, — 2002, — т.47, № 8,-С.1269−1274.
  106. Образование смешанных соединений висмута (Ш) с этилендиамин-тетраацетат-ионом и монодентатными лигандами в водных растворах/ С. Д. Ершова, А. Я. Фридман, Н. М. Дятлова, Б. В. Жаданов, И. А. Полякова, 164
  107. А.В.Кессених.// Журнал неорганической химии. 1982, — т.21, № 10,-С.2510−2514.
  108. В.И., Трубачев А. В. Устойчивость комплексонатов висмута(Ш) в водных растворах// Журнал неорганической химии.-1987, — т.32, № 10.-С. 2433−2437.
  109. В.Г., Волкова Г. А. Применение полярографии к определению констант неустойчивости комплексонатов легкогидролизую-щихся элементов// Журнал неорганической химии.-1969, — т. 14, № 118.-С. 118−123.
  110. Bottari Е., — Anderegg G. Die Untersuchung der 1:1- Komplexe von eini-gen drei-und vierwertigen Metall-Ionen mit Polyaminocarboxylaten mitels Redox messungen// Helvetica Chimica acta-1967. V. l, № 8. — P. 21 892 356.
  111. Miklos I., Szegedi R. Bestimmung der Stabilitats konstante des a thylen-diamintetraessigsauren Wismut komplexes und dessen analytiche ver wer-tung// Acta Academia Scientiarum Hungarcae. 1961. — V. -26, № 1−4. -P. — 367−374.
  112. Beck M.T., Gergely A. Stability constants of Bi (III) -EDTA and Bi (III) -DCTA complexes// Acta Chimica Academia Scientiarum Hungarcae. -1966.-V. 50, № 1−4.-P. 155−161.
  113. Bhat T.R., Krisma Lyer R. Antimony (III) and Bismuth (III) EDTA System// Z. anorg. und allgem. Chem. -1965. -Bd.335, № 331. -S. 331−336.
  114. С.Д., Фридман А. Я., Дятлова Н. М. Исследование взаимодействия гексахлоровисмутат(Ш) — иона с комплексонами в водных растворах// Координационная химия. 1980. — т. — 6, № 5. — С.734−738.165
  115. Sundvall В. An X-Ray Diffraction study of the Hexanuclear Complex of Bi (III) in Aqueous Perchlorate Solution. Determination of the Oxygen Positions//Acta Chem. Scand. 1980, — t.A.34, № 2. — C.93−98.
  116. И.Г., Зенченко Д. А., Михальченко И.С Влияние комплек-сообразования на механизм растворения оксида меди (II) в растворах ЭДТА и аммиака// Координационная химия, — 1986. т.12, № 7.- С.886−889.
  117. Д.А., Горичев И. Г., Зенченко А. Д. О механизме влияния ЭДТА на скорость растворения оксида меди (И) в аммиачных растворах//Координационная химия, — 1989. -т.15, № 7, — С. 934−936.
  118. Janes A., Lust Е. and Lust К. Electrochemical behaviour of Na2H2Edta and Na2CdEdta on single crystal bismuth and cadmium electrodes//Baltic conference on interfacial electrochemistry. Extended Abstracts of Tartu. -1996.-P.94−96.
  119. Справочник химика/ под ред.Никольского. -1964, — Т.З.-С.769−771.166
  120. Г. А., Белянина Т. Б. Процесс растворения медных анодов в сернокислых электролитах меднения// Защита металлов. 1973, — № 2,-С.197−200.
  121. Т.И., Симонова Н. А., Кабанов Б. Н. Механизм пассивации цинка в крепких цинкатных растворах щелочи//Электрохимия. 1966,-т.2., № 12.- С.1476−1479.
  122. Электроосаждение висмута из трилонатно-сульфосалицинатного электролита/Т.П.Петрова, И. Ф. Рахматуллина, К. В. Зеленецкая, М.С.Шапник- Казан, гос. технолог, ун-т Казань, 1999. — 24с, — Деп. в ВИНИТИ.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?