Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Структура и ионная проводимость антимонатвольфрамата калия, допированного ионами щелочных металлов (Me=Na, Li)

Диссертация: Структура и ионная проводимость антимонатвольфрамата калия, допированного ионами щелочных металлов (Me=Na, Li)
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Впервые исследованы процессы образования фаз со структурой типа пирохлора в системах хМе2С03-(у-х)К2С0з-у8Ь20з-2(2-у)\Ю3, где Ме = Гл (0<�х<�у, 1.0<�у<2.0), при прокалке на воздухе, определены их составы и концентрационные области устойчивости. Установлены основные факторы, влияющие на ионную проводимость этих соединений, и определены основные параметры этого процесса. Изучена взаимосвязь между… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. ИОННАЯ ПРОВОДИМОСТЬ В ОКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ
    • 1. 1. Точечные дефекты в ионных кристаллах
    • 1. 2. Твердые электролиты со структурной и примесной разупорядоченностью
    • 1. 3. Твердые электролиты с катионной и анионной проводимостью
    • 1. 4. Оксидные ионные проводники типа АВХ3 со структурой ильменита, перовскита и пирохлора
    • 1. 5. Образование твердых растворов АВ03-хА20 при твердофазном синтезе
  • ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
    • 2. 1. Квалификация исходных реагентов
    • 2. 2. Твердофазный синтез соединений антимонатвольфрамата калия, допированного ионами натрия и лития
    • 2. 3. Методы определения состава и структуры фаз антимонатвольфрамата калия, допированного ионами натрия и лития
      • 2. 3. 1. Рентгеновские методы исследования
      • 2. 3. 2. Термогравиметрический метод анализа
      • 2. 3. 3. Измерение ионной проводимости антимонатвольфраматов одновалентных металлов на постоянном и переменном токе
  • ГЛАВА 3. ОБРАЗОВАНИЕ ФАЗ АНТИМОНАТВОЛЬФРАМАТА КАЛИЯ, ДОПИРОВАННОГО ИОНАМИ НАТРИЯ И ЛИТИЯ
    • 3. 1. Образование фаз антимонатвольфрамата калия в системе уК2СОз-у8Ь2Оз-2(2-у)УОз (0<у<2.0) при нагревании
      • 3. 1. 1. Уточнение концентрационных границ существования соединений антимонатвольфрамата калия в однофазной области
      • 3. 1. 2. Изменение фазового состава исходных смесей системы yK2C03-ySb203−2(2-y)W03 (1.0<у<1.375) при нагревании
    • 3. 2. Образование фаз антимонатвольфрамата калия, допированного ионами натрия
      • 3. 2. 1. Определение концентрационной области существования фаз антимонатвольфрамата калия, допированного ионами натрия со структурой типа пирохлора
      • 3. 2. 2. Изменение фазового состава исходных смесей системы х№ 2СОз-(у-х)К2СОз-у8Ь2Оз-(2-у)\Ю3 (0<�х<�у, 1.0<у<1.375) при нагревании
    • 3. 3. Образование антимонатвольфрамата калия, допированного ионами лития
      • 3. 3. 1. Определение концентрационной области существования фаз антимонатвольфрамата калия, допированного ионами лития со структурой типа пирохлора
      • 3. 3. 2. Изменение фазового состава исходных смесей системы хи2СОз-(у-х)К2СОз-у8Ь2Оз-(2-у^Оз (0<�х<�у, 1,0<у<1.375) при нагревании
    • 3. 4. Мод ель структуры в антимонатвольфраматах щелочных металлов, изоморфных пирохлору
  • ГЛАВА 4. ИОННАЯ ПРОВОДИМОСТЬ АНТИМОНАТВОЛЬФРАМАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ СО СТРУКТУРОЙ ТИПА ПИРОХЛОРА
    • 4. 1. Ионная проводимость соединений антимонатвольфрамата калия МехК1-х8Ь\/ГОб при допировании ионами натрия и лития со структурой типа пирохлора
    • 4. 2. Ионная проводимость соединений антимонатвольфрамата калия при гетеровалентном замещении 8Ь (У) на У (У1) и допировании ионами натрия и лития со структурой типа пирохлора

Структура и ионная проводимость антимонатвольфрамата калия, допированного ионами щелочных металлов (Me=Na, Li) (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. Исследование ионной проводимости твердых тел является одной из задач физики конденсированного состояния и современного материаловедения. Оно определяет важнейшее в практическом отношении направление, такое как создание суперионных проводников, способных проводить электрический ток по ряду щелочных ионов [1], анионам кислорода и протонам [2, 3]. Твердые электролиты с высокой ионной проводимостью являются перспективными материалами для создания сенсоров, топливных элементов и многих других электрохимических устройств [1−3].

Такие соединения характеризуются высоким классом симметрии кристаллической решетки, наличием примесных или регулярных дефектов, низкими значениями энергии активации, близкими к расплавам солей [4]. Сами же перемещающиеся ионы должны быть малозарядными и иметь оптимальный размер, при котором стерические затруднения для их перемещения отсутствуют, а энергия взаимодействия с окружением достаточно мала [5]. Считается, что высокие значения ионной проводимости обусловлены аномально большой величиной коэффициента диффузии ионов, которая реализуется по дефектам кристаллической решетки, образующимся в результате ее разупорядочения [2].

Наибольший интерес представляют соединения на основе сложных оксидов сурьмы со структурой типа пирохлора, так как они являются ионными проводниками и ионообменниками [6, 7]. К настоящему времени изучены антимонаты одновалентных металлов Ме8Ь307 (Ме = Ыа+, К', А§-+), полученные твердофазным синтезом [8, 9], кристаллизующиеся в рамках структуры типа пирохлора. Наличие каналов в структуре дефектного пирохлора, образование твердых растворов антимонатов одновалентных металлов, гетеровалеитное замещение при твердофазном синтезе части ионов 8Ь (У) на ионы с другой валентностью открывают возможности для создания соединений с высокой степенью разупорядоченности катионной и анионной подрешеток, которая может обуславливать ионную проводимость по большому сорту ионов.

Однако до настоящего времени неизученными остаются вопросы образования и устойчивости фаз, полученных в оксидных системах, не определены концентрационные интервалы синтеза фаз со структурой типа пирохлора, остается неясным вопрос о расположении ионов в структуре по правильным системам точек и взаимосвязи между структурной разупорядоченностью и величиной ионной проводимости. Таким образом, получение новой информации о фазовых диаграммах этих систем, условиях образования и свойствах является актуальной задачей и играет существенную роль в решении вопросов изучения ионной проводимости твердых тел и их практического применения.

Целью работы явилось исследование структуры соединений антимонатвольфрамата калия при гетеровалентном замещении ионов 8Ь (У) на ¥-(У1) ионы и допировании их ионами натрия и лития. Исследование ионной проводимости полученных фаз.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

• исследование состава и структуры фаз, образующихся в системе хМе2С0зЧу-х)К2С0з-у8Ь20з-2(2-у)\Юз, где Ме — Ыа+, 1л+ (0<�х<�у, 1.0<у<2.0), при прокалке на воздухе;

• установление концентрационных интервалов образования фаз со структурой типа пирохлора в исследуемых системах;

• исследование изменения структуры (параметра, а элементарной ячейки, заселенности ионами кристаллографических позиций) полученных пирохлорных фаз различного состава MexKy. xSbyW2. yO6 (Ме = 1л);

• исследование ионной проводимости соединений антимонатвольфрамата калия с различным соотношением ионов БЬ (У) и У (У1) при допировании их ионами натрия и лития. Определение энергии активации проводимости фаз в интервале 300−1000 К;

• установление взаимосвязи между составом, структурой и ионной проводимостью, разработка механизма ионного транспорта для данных соединений.

Научная новизна работы:

1. Исследованы закономерности фазообразования в системе хМе2С0зЧу-х)К2С0з-у8Ь20з-2(2-у)?0з, где Ме = Иа, 1л (0<�х<�у, 1.0<у<2.0), при прокалке на воздухе, рассчитан состав образующихся соединений антимонатвольфрамата калия при замещении части ионов сурьмы на ионы вольфрама и допировании их ионами натрия и лития.

2. Установлены концентрационные интервалы образования фаз со структурой типа пирохлора, впервые построены трехкомпонентные диаграммы в координатах К8ЬОз-\Юз-Ыа8ЬОз и К8ЬОз-\Юз-1Л8ЬОз для температуры 1123 К. Показано, что введение оксида вольфрама в исходные смеси расширяет концентрационную область существования фаз со структуройтипа пирохлора, допированных ионами натрия и лития. Проведенные исследования позволили получить новые соединения состава MexKy. xSbyW2. yO6 (Ме = 1Л) в концентрационном интервале 0<�х<�у и 1.0<у<1.375 в рамках данного структурного типа.

3. Проведены систематические исследования особенностей изменения параметров пирохлорной структуры соединений антимонатвольфрамата калия при допировании их ионами натрия и лития. Установлено, что: а) допирование соединений антимонатвольфрамата калия ионами натрия приводит к увеличению параметра, а элементарной ячейки, а — ионами лития не влияет на изменение указанного параметраб) увеличение количества ионов натрия в фазах сопровождается существенным уменьшением на рентгенограммах относительной интенсивности рефлексов с нечетными индексами, что свидетельствует об изменении заселенности ионами кристаллографических позиций структуры типа пирохлорав) в соединениях антимонатвольфрамата калия ионы 8Ь (У), У (У1) и К+ располагаются в 16с-, 16с1- и 8Ь-, а анионы О в 48£-позициях структуры типа пирохлора, соответственно. При допировании ионы натрия и лития статистически занимают 16с1-позиции, при этом ионы калия освобождают 8Ь-позиции структуры.

4. Показано, что ионная проводимость в этих соединениях осуществляется путем транспорта щелочных ионов по каналам (16ёи 8Ьпозиции) кристаллической структуры типа пирохлора. Увеличение содержания ионов калия в фазах MexKy. xSbyW2. yO6, где Ме = 1л (0<�х<�у и 1.0<у<1.375), затрудняет транспорт щелочных ионов по каналам структуры, приводит к уменьшению ионной проводимости и увеличению энергии активации проводимости соединений.

Практическая ценность работы состоит в том, что полученные результаты могут быть использованы при разработке и совершенствовании технологических процессов, включающих стадии формирования фаз со структурой дефектного пирохлора, а также для дальнейшего обобщения и анализа явлений ионного транспорта в твердых телах. Конкретные данные по взаимосвязи состава и структуры соединений сурьмы с их электрофизическими свойствами, полученные в данной работе, могут быть использованы при решении практических задач в области синтеза материалов для электрохимических источников тока и сенсорных устройств.

На защиту выносятся: •результаты исследований процессов фазообразования в системе хМе2СОз-(у-х)К2СОз-у8Ь2Оз-2(2-у)УОз, где Ме = Ыа, Ы (0<�х<�у, 1.0<у<2.0), при прокалке на воздухе;

•результаты исследований особенностей изменения параметров пирохлорной структуры соединений антимонатвольфрамата калия при допировании их ионами натрия и лития;

•модель структуры соединений антимонатвольфрамата калия и фаз, полученных при допировании их ионами натрия и лития;

•установление взаимосвязи между составом, структурой и ионной проводимостью полученных фаз;

•механизм ионного транспорта в исследуемых соединениях.

Личный вклад автора. Диссертантом получены основные экспериментальные результаты и проведена их обработка, осуществлен синтез исследуемых образцов, изучена ионная проводимость, сформулированы положения, выносимые на защиту, заключение и выводы.

Апробация работы. Основные положения и результаты работы докладывались на следующих конференциях: XIV Российской конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов (с международным участием), Екатеринбург, 2007; Международной молодежной научной конференции «XV Туполевские чтения», Казань, 2007; Всероссийской конференции «Химия твердого тела и-функциональные материалы,» Екатеринбург, 2008; XXXII Международной зимней школе физиков-теоретиков «Коуровка-2008,» Екатеринбург, 2008; Всероссийской конференции «Керамика и композиционные материалы», Сыктывкар, 2010.

Публикации. По теме диссертации опубликованы 6 статей, из них 4 — в рецензируемых журналах, входящих в перечень ВАК РФ, и 5 тезисов докладов на Российских и Международных конференциях.

Структура и объем. Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части и обсуждения результатов, выводов и списка цитируемой литературы. Содержание работы изложено на 114 страницах печатного текста, содержит 20 таблиц и 30 рисунков. Список цитируемой литературы содержит 127 наименований.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

И ВЫВОДЫ.

Таким образом, в работе изучены особенности процессов фазообразования соединений антимонатвольфрамата калия, допированного ионами натрия и лития, при прокалке на воздухеустановлены концентрационные границы устойчивости фаз со структурой типа пирохлора и определены их составыприведена модель структуры в рамках пространственной группы симметрии ГЛЗтустановлена взаимосвязь дефектности кристаллической решетки с ионопроводящими свойствами фаз, изоморфных пирохлору, и рассмотрен механизм ионного переноса в таких соединениях. Проведенные исследования позволяют сделать следующие выводы:

1. Впервые исследованы процессы образования фаз со структурой типа пирохлора в системах хМе2С03-(у-х)К2С0з-у8Ь20з-2(2-у)\Ю3, где Ме = Гл (0<�х<�у, 1.0<у<2.0), при прокалке на воздухе, определены их составы и концентрационные области устойчивости. Установлены основные факторы, влияющие на ионную проводимость этих соединений, и определены основные параметры этого процесса. Изучена взаимосвязь между дефектностью структуры, составом образующихся фаз, природой ионов, участвующих в переносе заряда, и величиной ионной проводимости. Разработана модель ионного транспорта в соединениях антимонатвольфрамата калия при допировании их ионами щелочных металлов.

2. Установлено, что замещение части ионов сурьмы на ионы вольфрама в соединениях антимонатвольфрамата калия состава Ку8ЬуУ2-уОб (1.0<у<1.375) расширяет область существования фаз, имеющих структуру типа пирохлора, и увеличивает их дефектность.

3. Изучены закономерности образования фаз переменного состава со структурой типа пирохлора при допировании соединений антимонатвольфрамата калия ионами натрия и лития.

Показано, что в системе хМе2С03-(у-х)К2С0з-у8Ь20з-2(2-у03, где Ме = Ы (0<�х<�у, 1.0<у<2.0), при прокалке на воздухе при Т=1123 К в концентрационных интервалах х=0, 1.0<у<1.375 образуются фазы состава Ку8ЬэЛЛ/2-уОб, в концентрационных интервалах 0<х<1.375, 1.0<у<1.375 — фазы состава NaxKy. xSbyW2. yO6 и ИЛхКу. хЗЬу^Уг.уОб, имеющие структуру типа пирохлора пространственной группы симметрии Ес13т.

4. Исследованы особенности изменения структурных параметров фаз антимонатвольфрамата калия при допировании их ионами натрия и лития. Установлено, что увеличение количества ионов натрия в фазах состава NaxKy. xSbyW2. y06 (0<х<1.375, у=1.0) приводит к возрастанию величины параметра, а элементарной ячейки и уменьшению на рентгенограммах относительной интенсивности рефлексов с нечетными индексами. Показано, что изменение структурных параметров обусловлено удалением ионов калия из 8Ь-позиций и размещением ионов натрия в 16с1-позициях.

5. Впервые исследована ионная проводимость соединений антимонатвольфрамата калия, допированного ионами щелочных металлов, -MexKy-xSbyW2.y06 (Ме = N3, 1л). Установлено, что увеличение содержания ионов калия в фазах МехКу. х8Ьу?2-уОб (0<�х<�у, 1.0<у<1.375) приводит к росту энергии активации и уменьшению ионной проводимости этих соединений. Это обусловлено тем, что ионная проводимость осуществляется путем транспорта ионов 1л по каналам (16с1- и 8Ь-позиции) кристаллической структуры, а увеличение содержания ионов калия в 8Ь-позициях затрудняет транспорт щелочных ионов.

6. Показано, что для фаз состава KSbW06, Nao.4Ko.6SbW06, Lio.4Ko.6SbW06 величина энергии активации уменьшается, а ионная проводимость при фиксированной температуре возрастает с уменьшением величины ионного радиуса щелочного иона. При этом максимальное значение ионной проводимости достигается в фазе состава Lio.4Ko.6SbW06.

Автор выражает огромную благодарность и искреннюю признательность своему научному руководителю — доктору физико-математических наук, профессору Бурмистрову В. А. за неоценимую помощь и поддержку в работе. Я также глубоко признательна заведующему кафедрой физики конденсированного состояния, доктору физико-математических наук, профессору Бучельникову В. Д. и коллективу кафедры за поддержку в работе. В особенности хочу поблагодарить Терехову Г. Е., Фазлитдинову А. Г. и Бутакова A.B. за оказанную помощь в работе.

Показать весь текст

Список литературы

  1. , Е.И. Твердые электролиты с проводимостью по катионам щелочных металлов / Е. И. Бурмакин // М.: Наука. 1992. 181 с.
  2. , В.Н. Электрохимия твердых электролитов / В. Н. Чеботин, М.В. Перфильев//М.: Химия. 1978. 312 с.
  3. , А.Б. Протонная проводимость неорганических гидратов / А. Б. Ярославцев // Успехи химии. 1994. Т. 5. № 63. С. 449−455.
  4. , Е.А. Твердые электролиты / Е. А. Укше // М.: Наука. 1977. 175 с.
  5. , Ю.Д. Развитие химии твердофазных материалов с высокой ионной проводимостью / Ю. Д. Третьяков // Изв. АН. СССР. Неорган, материалы. 1979. Т. 15. № 6. С. 1014−1018.
  6. , В.А. Образование антимонатов натрия при твердофазном взаимодействии 8Ь2Оз-Ма2СОз / В. А. Бурмистров, В. Ю. Рябышев, Ю. М. Рябышев, С. С. Неряхина // Журнал неорганической химии. 1997. Т. 42. № 11. С. 1905−1907.
  7. , Ф.А. Неорганические ионообменные материалы на основе труднорастворимых соединений сурьмы (V) / Ф. А. Белинская, Э.А. Милицина//Успехи химии. 1980. Т. 49. Вып. 10. С. 1904−1936.
  8. Stewart, D.I. Pyrochlores VI. Preparative chemistry of sodium and silver antimonates and related compounds / D.I. Stewart, O. Knop // Can. J. Chem. 1970. V. 48. P. 1323−1332.
  9. , В.Г. О фазе типа пирохлора в системе Na-Sb-O / В. Г. Трофимов, А. И. Шейнкман, Л. М. Гольдштейн, Г. В. Клещев // Кристаллография. 1971. Т. 16. № 2. С. 438−440.
  10. Dieterich, W. Superionic Conductors / W. Dieterich // J. Of Stat. Phys. 1985. V. 39. N. 5/6. P. 583−596.
  11. Goodenough, J.B. Ceramic solid electrolytes / J.B. Goodenough // Solid. State Ionics. 1997. V. 94. N. 1. P. 17−25.
  12. Singer, I. The new solid electrolytes for Na+, K+ cations / I. Singer, W.L. Fielder, H.E. Koutz, I.S. Fordice // J. Electrochem. Soc. 1976. V. 123. N. 5. P. 614−617.
  13. Goodenaugh, J.B. Fast ionic conduction in solids / J.B. Goodenaugh // Phys. and Chem. of Electrons and ions in Condensed Materials. 1984. P. 691−713.
  14. Sato, H. Cation diffusion and conductivity in solid electrolytes / H. Sato, R. Kikuchi //J. Chem. Phis. 1971. V. 55. N. 2. P. 677−702.
  15. , Н.А. Структура и электрические свойства анион-дефицитного перовскита Ьа2/зТЮзу (0<у<0.5) / Н. А. Кирсанов, Г. В. Базуев, А. И. Пономарев //Журн. неорган, химии. 1993. Т. 38. № 1. С. 78−79.
  16. , JI.O. Структура и проводимость твердых электролитов Na3Sc(P04)3 / Л. О. Атовмян // Электрохимия. 1983 Т. 19. № 7. С. 933−937.
  17. Zu-Xiang, L. Phase relations and conductivity in Na3Zr2xYbxSi2. xPi+xOi2 / L. Zu-Xiang, T. Shan-Bao // Solid States Ionics. 1983. V. 9. P. 809−812.
  18. Fournier, T. Ion conductivity of pirochlores Gd2. xCaxZr207. x/2, Gd2. xZr2.xScx07-x/2 / T. Fournier// Solid States Ionics. 1985. V. 15. N. 1. P. 71−74.
  19. Rickert, H. General aspects for solid electrolytes. Fast ion-transport / H. Ricker // Solid States Ionics. 1973. P. 3−17.
  20. , Е.И. Принципы целенаправленного синтеза высокопроводящих твердых электролитов на основе сложных оксидов / Е. И. Бурмакин // Тез. докл. VI Всесоюзной конф. по электрохимии. Черновцы. 1988. Т. 3. С. 285−286.
  21. Robertson, A.D. Review of Crystalline Lithium — Ion Conductors Suitable for High Temperature Battery Applications / A.D. Robertson, A. R West, A.G. Ritchie // Solid State Ionics. 1997. V. 104. P. 1.
  22. , А.А. Функциональные неорганические соединения лития / А. А. Вашман, К. И. Петров // М.: Энергоатом издат. 1996. 208 с.
  23. Woodcock, D.A. Phase Transition and Ion Conductivity in NASICON Type Compounds / D.A. Woodcock, Ph. Lightfoot, C. Ritter // Chem. Commun. 1998. V. 19. P. 107.
  24. , A.P. Ионная проводимость сложных фосфатов состава Li3−2xNbxIn2.x (P04)3 / A.P. Шайхлисламова, А. Б. Ярославцев // Неорган, материалы. 2008. Т.44. № 11. С. 1361−1366.
  25. Yaroslavtsev, A.B. Complex Phosphates with the NASICON Structure (MxA2(P04)3) / A.B. Yaroslavtsev, I.A. Stenina // Russ. J. Inorg. Chem. Suppl. 2006. V. 51. P. 595.
  26. , И.П. Фазовые переходы и электрические свойства сегиетоэлектрических твердых растворов на основе ниобата натрия / И. П. Раевский, JLA. Резниченко, О. И. Прокопало, Е. Г. Фесенко // Изв. АН. СССР. Неорган, материалы. 1979. Т. 15. № 5 С. 872−875.
  27. , М.Н. Позисторный эффект в сегиетоэлектрических твердых растворах Lio.12Nao.88TayNbj.yO3 / М. Н. Палатников, И. П. Раевский, Н. В. Сидоров и др. // Неорган, материалы. 2007. Т. 43. № 3. С. 330−335.
  28. , М.Н. Синтез, структура и электрофизические свойства твердых растворов LixNaixNb03, полученных при высоких давлениях / М. Н. Палатников, В. В. Ефремов, О. Г. Громов, Ю. В. Радюш // Неорган, материалы. 2008. Т. 44. № 11. С. 1375−1379.
  29. Zu-Xiang, L. Phase relations and conductivity in Na3Zr2xYbxSi2-xPi+xOi2 / L. Zu-Xiang, T. Shan-Bao // Solid States Ionics. 1983. V. 9. P. 809−812.
  30. Kummer, I.T. Solid electrolytes of P-A1203 / I.T. Kummer // Progress in solid state chemistry. Oxford. Perg. Press. 1972. V. 7. P. 141−175.
  31. Tsurumi, T. The mixed alkali effects in (Na+ K+) P-A1203 / T. Tsurumi, G. Singh, S. Nicolson// Solid State Ionics. 1987. V. 2/3. P. 225−230.
  32. Baffler, N. Conductivity of ion rich (3 and P" alumina: sodium and potassium compounds / N. Baffler, J. L Baclot, P.H. Colomban // Mater. Res. Bull. 1981. V. 16. N. 3. P. 259−265.
  33. , А.Г. Полиалюминаты щелочных металлов со структурой Р-глинозема / А. Г. Белоус // Тез. докл. X Всесоюзной конф. по физическойхимии и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов. Свердловск. УРО АН СССР. 1987. Т. 3. Ч. 2. С. 214−215.
  34. Briant, I.L. Ion conductivity Na+, K+, Ag+ in ?-Al203 / I.L. Briant, G.G. Farrington // J. Solid State Chem. 1980. V. 33. N. 3. P. 385−390.
  35. Shlyakhtina, A.V. Synthesis and Electrical Transport Properties of Lu2+xTi2-x07-x/2 Oxide-Ion Conductors / A.V. Shlyakhtina, J.C.C Abrantes, A.V. Levchenko et al. // Solid State Ionics. 2006. V. 177. P. 1149−1155.
  36. Abrantes, J.C.C. Ionic and Electronic Conductivity of Yb2+xTi2-x07.x/2 Materials / J.C.C. Abrantes, A.V. Levchenko, A.V. Shlyakhtina et al. // Solid State Ionics. 2006. V. 177. P. 1785−1788.
  37. Moreno, K.J. Mechanochemical Synthesis and Ionic Conductivity in the Gd2(Sni.y Zry)207 (0
  38. , A.B. Синтез и высокотемпературная проводимость Ln2Ti207 и LnYTi207 (Ln-Dy, Но) / A.B. Шляхтина, С. Н. Савин, A.B. Левченко, И. В. Колбанев и др. //Неорган, материалы. 2008. Т.44. № 3. С. 354−359.
  39. , A.B. Влияние гетеровалентного замещения на электропроводность (YbixMx)Ti207 (М-Са, Ва- х=0, 0.05, 0.1) / A.B. Шляхтина, O.K. Карягина, Л. Г. Щербакова // Неорган, материалы. 2006. Т. 42. № 5. Р. 587−590.
  40. Brixner, L.H. Preparation and Properties of the Ln2Ti207 Type Rare Earth Titanates / L.H. Brixner // Inorg. Chem. 1964. V. 3. P. 1065−1067.
  41. Moreno, K.J. Room-Temperature Synthesis and Conductivity of the Pyrochlore Type Dy2(Ti, yZry)207 (0
  42. Burggaraaf, A.J. Electrical Conductivity of Fluorite and Pyrochlore LnxZri. x02.x/2 (Ln=Gd, Nd) Solid Solution / A.J. Burggaraaf, K.J. De Vries, T. Van Dijk // Phys. Status Solidi A. 1980. V. 58. P. 115−125.
  43. Dijk, M.P. Defective structures and mechanisms of migration in oxides of a pyrpchlores / M.P. Dijk, A.Y. Van Burggaraaf, A.N. Cormack // Solid State Ionics. 1985. V. 17. N. 2. P. 159−167.
  44. Subramanian, M.A. Superionic conductivity in defect pirochlores / M.A. Subramanian//J. Solid State Ionics. 1985. V. 15. N. 1. P. 15−19.
  45. Singer, I. The new solid electrolytes for Na+, K+ cations / I., Singer, W.L. Fielder, H.E. Koutz, I.S. Fordice // J. Electrochem. Soc. 1976. V. 123. N. 5. P. 614−617.
  46. , Е.И. Твердые электролиты с проводимостью по катионам щелочных металлов / Е. И. Бурмакин // М.: Наука. 1992. 264 с.
  47. Иванов — Шиц, А. К. Ионика твердого тела / А. К. Иванов — Шиц, И. В. Мурин // СПб.: Изд-во СПбУ. 2000. 616 с.
  48. , С.С. Электропроводность CS3PO4, модифицированного трехзарядными катионами / С. С. Строев, Е. И. Бурмакин, Г. Ш. Шехтман // Неорган, материалы. 2008. Т. 44. № 8. С. 989−994.
  49. Proskurnina, N.V. Crystal Structure of Cesium Orthophosphate CS3PO4 in Wide Temperature Range / N.V. Proskurnina, V.l. Voronin, I.F. Berger, et al. // IV Workshop on Investigations at the IBR-2 Pulsed Reactor. June 15−18 Dubna. 2005. P. 47.
  50. Hong, H. Y-P. Solid electrolytes containing both mobil and immobile alkaline ions / H. Y-P. Hong // Intern, meeting on solid electrolytes. St. Andrews (Scotland). 1978. P. 631−634.
  51. Goodenough, J.B. Fast Na+ ion transport in selection structures / J. B Goodenough, I.A. Kofalas // Solid Electrolytes. Ed. P. Hagenmuller. Amsterdam. L.N. Holl. Acad. Press. 1978. P. 203−220.
  52. , Е.И. Твердые электролиты в системах Fe203-Si02-Na20 и Fe203-Ge20-Na20 / Е. И Бурмакин, Г. Ш. Шехтман // В кн.: Ионный и электронный перенос в твердотельных системах. Изд-во УрО АН СССР. Свердловск. 1992. С. 43−46.
  53. , Е.И. Твердые калийпроводящие электролиты K22xFe2xPx04 / Е. И. Бурмакин, Г. Ш. Шехтман // Неорган, материалы. 2008. Т. 44. № 8. С. 995−998.
  54. , Е.И. О структуре моноферрита калия / Е. И. Бурмакин, С.В. Жидовинова//Журн. неорган, химии. 1985. Т.ЗО. № 9. С.2228−2230.
  55. Barth, T.F.W. Non-Silicates with Ciystobalite-Like Structure / T.F.W. Barth // J. Chem. Phys. 1935. V. 3. № 2. P. 323−325.
  56. , Е.И. Кристаллическая структура и электропроводность моноалюмината калия / Е. И. Бурмакин, В. И. Воронин, JI.3. Ахтямова и др. // Электрохимия. 2004. Т. 40. № 6. С. 707−713.
  57. , Е.И. Кристаллическая структура и электропроводность твердых электролитов системы КАЮ2-ТЮ2 / Е. И. Бурмакин, В. И. Воронин, Л. З. Ахтямова и др. // Электрохимия. 2005. Т. 41. № 7. С. 878−883.
  58. , Е.И. Твердые калийпроводящие электролиты K2−2XAl2-xPx04 / Е. И. Бурмакин, Г. Ш. Шехтман // Электрохимия. 2005. Т. 41. № 12. С. 1501−1504.
  59. Shannon, R.D. Revised Effective Ionic Radii and Systematic Studies of Interaatomic Distances in Halides and Chalcogenides / R.D. Shannon // Acta Crystallogr. Sect. 1976. V. 32. № 5. P. 751−767.
  60. Maruyama, Y Dynamical properties and electronic structure of (Ьа!л)ТЮз conductors / Y Maruyama, H. Ogawa, M. Kamimura, S. Ono, M. Kobayashi // Ionics. 2008. V. 14. P. 357−361.
  61. , М.И. Литий-ионная проводимость твердых растворов системы LiLa62-Li2Zr03 / М. И. Пантюхина, З. С. Мартемьянова // Неорган, материалы. 2008. Т. 44. № 10. С. 1239−1243.
  62. Trubitsyn, М.Р. Ionic Conduction in Li2Ge7Oi5 Crystals Doped with Cr and Mn Ions / M.P. Trubitsyn, M.D. Volnyanskii // Physics of the Solid State. 2008. V. 50. № 7. P. 1234−1237.
  63. Savitha, T. Structural and electrical conductivity studies of LixAlZrP04.3 (x=1.8, 2.0, 2.2) solid electrolyte for lithium-rechargeable batteries / T. Savitha, S. Selvasekarapandian, C.S. Ramya // J. Solid State Electrochem. 2008. V. 12. P. 857−860.
  64. Uvarov, N.F. Interface-Stabilized State of Silver Iodide in Agl-Al203 Composites / N.F. Uvarov, B.B. Bokhonov, A.A. Politov et.al. // J. Mater. Synth. Process. 2000. V. 8. P. 327.
  65. Uvarov, N.F. Percolation effect, thermodynamic properties of Agl andinterface phases in Agl-Al203 composites / N.F. Uvarov, P. Vanek, M. et.al. // J. Solid State Ionics. 2000. V. 127. P. 253.
  66. Uvarov, N.F. Strong Interface Interaction in Nanocomposite Solid Electrolytes / N.F. Uvarov, E.F. Hairetdinov // Solid State Phenomena. 1994. V. 39/40. P. 27−30.
  67. Uvarov, N.F. Composite Solid Electrolytes Based on Rubidium and Cesium Nitrates / N.F. Uvarov, I.V. Skobelev, B.B. Bokhonov, E.F. Hairetdinov // Abstr. 10-th Intern. Conf. on Solid State Ionics. Singapore. 1995. P. 106.
  68. Uvarov, N.F. Composite Solid Electrolytes MeN03-Al203 (Me = Li, Na, K) / N.F. Uvarov, E.F. Hairetdinov, I.V. Skobelev // Solid State Ionics. 1996. V. 86−88. P. 557−580.
  69. , O.C. Кристаллохимия калийпроводящих твердых электролитов / O.C. Филиппенко, JI.O. Атовмян, Л. С. Леонова // Тез. докл. Кристаллохим. конф. Черноголовка. 1998. 4.2. 290 с.
  70. , C.B. Кристаллохимические особенности соединений с тяжелыми высоковалентными катионами / C.B. Борисов // Журн. структур, химии. 1982. Т. 23. № 3. С. 76−87.
  71. , С.С. Влияние ионных радиусов и электроотрицательностей атомов на тип кристаллической структуры соединений состава А2В2О7 / С. С. Лопатин, Л. Н. Авирьянова, И. Н. Беляев // Журн. неорган, химии. 1985. Т.ЗО. № 4. С. 867−872.
  72. , Д.Ю. Политипообразование внеметаллических веществах / Д. Ю. Пущаровский // Успехи химии. 1997. Т. 66. № 7. С. 615−627.
  73. , C.B. Варианты размещения в сетке 3/6 двух сортов катионов при стехиометрии 1:1 на примере танталатов и ниобатов / C.B. Борисов, E.H. Ипатова // Журн. структур, химии. 1994. Т. 35. № 6. С. 129−135.
  74. , Г. В. Сложные оксиды элементов с достраивающимися d- и f- оболочкам / Г. В. Базуев, Г. П. Швейкин // М.: Наука. 1985. 264 с.
  75. , С.А. Сегнетоэлектрики-суперионные проводники / С. А. Исупов // ДАН. Неорган, материалы. 1988. Т. 24. № 12. С. 2062−2078.
  76. , В.П. Высокотемпературная протонная проводимость в оксидных материалах. / В. П. Горелов // В кн.: Ионный и электронный перенос в твердотельных системах. Изд-во УрО АН СССР. Свердловск. 1992. С. 36−42.
  77. Mitsui, A. Evaluation of the activation energy for proton conduction in perovskite-oxides / A. Mitsui, H. Yanagida // Solid State Ionics. 1987. V. 22. N. 2/3. P. 213−217.
  78. , С.Ю. Сегнетоэлектрики A2B207 со слоистой перовскитоподобной структурой. / С. Ю. Стефанович, H.A. Захаров, Ю. Н. Веневцев //М.: Наука. 1978. 206 с.
  79. , C.B. Стабильность фрагментов катионных матриц при некоторых твердофазных переходах / C.B. Борисов, П. Р. Близнюк // Журн. структур, химии. 1987. Т.28. № 3. С. 45−47.
  80. , C.B. Стабильные катионные каркасы в структуре фторидов и оксидов / С. В Борисов // М.: Наука. 1984. 204 с.
  81. , Н.Г. Ионный обмен в соединениях со структурой дефектного пирохлора / Н. Г. Черноруков, Е. В. Сулейманов, В. Е. Кортиков, А. И. Сучков // Тез. докл. V. Междунар. конф. Наукоемкие химические технологии. Ярославль. 1998. Т. 2. С. 19−21.
  82. , В.Н. Стереохимические особенности кислородных соединений сурьмы / В. Н. Сережкин, Д. В. Пушкин, Ю. А. Буслаев // Журн. неорган, химии. 1999. Т. 44. № 1. С. 76−80.
  83. Goodenough, Y.D. A role antications in oxides Ru (4+) with a structure of perovskites or pirochlores / Y.D. Goodenough, A. Hamnett // Locakizat. and Met.-Insul. Transit., New York. London. 1985. P. 161−181.
  84. Barker, W.W. Cristallyne chemistry of pirochlores / W.W. Barker, J. Graham, 0. Knop, F. Brisse // The chemistry of extended defects in non-metallic solids. Edited by L. Eyring and M. 0*Keeffe. North-Holland Publ. Co. Amsterdam. London. 1970. P. 198−206.
  85. , E.B. Структура пирохлора в свете рассмотрения элементарных структурных мотивов / Е. В. Строганов, Ю. Н. Смирнов, В. А. Салтыкова, В. Н. Маркин // Вест. ЛГУ. 1979. Сер. Физ.-химия. № 4. Вып. 1. С. 46−48.
  86. Кпор О. Crystallographic and mossbauer studies of A2FeSb07 pyrochlores / О. Knop, F. Brisse, R.E. Meads, J. Bainbridge // Can J. Chem. 1968. V. 46. P. 3829−3837.
  87. , H.B. Кристаллохимия и структурные особенности минералов / Н. В. Белов // Л.: 1976. 308 с.
  88. Inquierdo, R. X-lays diffraction files for stibium oxides / R. Inquierdo, R. Sacher, A. Yelon // Appl. Sur. Sci. 1989. V. 40. N. 1. P. 175−177.
  89. , H.B. Кристаллохимический и структурный типоморфизм минералов / H.B. Белов // Л.: 1985. 259 с.
  90. , Н.Н. Оксидная керамика / Н. Н. Лукин // Журн. огнеупоры и тех. керамика. 1996. № 1. С. 9−36.
  91. , Б.В. Особенности дефектной структуры твердого раствора Li1.xCoo.5VO3, 0<х<0.35 / Б. В. Слободин // Журн. неорган, материалы. 1995. Т. 34. № 6. С. 704−712.
  92. , С.Р. Твердые растворы (Pbi.xMx)2Nb207 (M = Sr, Ва) со структурой пирохлора / С. Р. Кудакаева, А. Л. Подкорытов, Е. В. Соколова, С. А. Штин // Журн. неорган, химии. 2005. Т. 50. № 6. С. 945−947.
  93. Owens, В.В. Thermodynamic properties of solid electrolytes / B.B. Owens // J. Solid. State Chem. 1972. V. 4. P. 607−616.
  94. , Е.В. Синтез и исследование новых представителей структурного типа дефектного пирохлора / Е. В. Сулейманов,
  95. Н.Г. Черноруков, А. В. Голубев // Журн. неорган, химии. 2004. Т. 49. № 3. С. 357−360.
  96. , Ш. Б. Рентгенографическое исследование метаантимоната калия / Ш. Б. Касенова, Е. С. Мустафин, Б. К. Касенов // Журн. неорган, химии. 1994. Т. 37. № 11. С. 1796−1800.
  97. , А.В. Термолиз Na+, Н4″ формы гидрата пентаоксида сурьмы /
  98. A.В. Толчев, Д. Г. Клещев // Журн. неорган, химии. 1987. Т. 32. № 7. С. 1582−1587.
  99. Kreuer, K.-D. Proton conductivity: materials and applications / K.-D. Kreuer // Chem. Mater. 1996. V. 8. N. 3. P. 610−641.
  100. Zyryanov, V.V. Preparation, Structure, and Electrical Conductivity of Calcium-Antimonate-Based Materials / V.V. Zyryanov, V.G. Ponomareva, G.V. Lavrova // Inorganic Materials. 2006. V. 42. № 4. P. 410−417.
  101. Alonso, Y.A. A research defective pyrochlores A (SbTe)06, A=K, Rb, Cs, T1 / Y.A. Alonso, A. Castro, I. Rasines, X.M. Turillas // J. Mater. Sci. 1988. V. 23. N. 11. P. 4103−4107.
  102. , В.Г. О фазе типа пирохлора в системе Na-Sb-O /
  103. B.Г. Трофимов, А. И. Шейнкман, JI.M. Гольдштенй, Г. В. Клещев // Кристаллография. 1971. Т. 16. № 2. С. 438−440.
  104. Stefanovskii, S.V. Phase Relationships in Systems Based on Y, Gd, Mn, Ti, and U Oxides with Addition of Ca, Al, and Fe Oxides / S.V. Stefanovskii, O.I. Stefanovskaya, S.V. Yudintsev, B.S. Nikonov // Radiochemistry. 2007. V. 49. № 4. P. 354−360.
  105. Knop, O. Pyrochlores X. High-pressure studies of the antimonates A2Sb207 (A = Ca, Sr, Cd) and preparation of veberite Sr2Bi207 / O. Knop, G. Demazeau, P. Hagenmuller // Canadian J. Chem. 1980. V. 58. P. 2221−2225.
  106. , A.H. Рентгеноструктурный анализ мелкокристаллических и аморфных тел / А. Н. Китайгородский // M.-JL: ГИТТЛ. 1952. 403 с.
  107. , Я.С. Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопия / Я. С. Уманский, Ю. А. Скаков, А. Н. Иванов, JI.H. Расторгуев // М.: Металлургия. 1982. 632 с.
  108. , В.Н. Электрохимическая ячейка для высокотемпературной рентгенографии / В. Н. Конев, А. В. Сычиков, В. А. Бурмистров // Заводская лаборатория. 1988. № 10. С. 49−50.
  109. Index (inorganic) to the Powder Diffraction file. (ASTM) // Printed in Boston Md. 1972.
  110. , JI.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов / ЛИ. Миркин // М.: ГИФ-МЛ. 1961. 863 с.
  111. , У. Термические методы анализа / У. Уендландт // М.: Мир. 1978. 276 с.
  112. , Ф.А. Ионный обмен и изоморфизм в соединениях типа пирохлора / Ф. А. Белинская // В кн.: Ионный обмен и ионометрия. Изд-во ЛГУ. 1984. Вып. 4. С. 3−14.
  113. В.А. Образование ионопроводящих фаз со структурой дефектного пирохлора в системе K20-Sb203-W03 / В. А. Бурмистров, Д. А. Захарьевич // Неорганические материалы. 2003. Т. 34. № 1. С. 77−81.
  114. А.И. Свойства неорганических соединений / А. И. Ефимов, Л. П. Белорукова, В. П. Василькова, И. В. Чечев // Справочник. Л: Химия. 1983. 392 с.
  115. Stevart, D.I. Pyrochlores VTI. The oxides of antimony: an X-ray and mosabauer study / D.I. Stevart, O. Knop, F. W. D. Woodhams, C. Ayasse // Can. J. Chem. 1972. V.50. N. 5. P. 690−701.
  116. Klestchov, D.G. Composition and structures of phases formed in the process of hydrated antimony pentaoxide thermolysis / D.G. Klestchov, V.A. Burmistrov,
  117. A.I. Sheinkman, R.N. Pletnev // J. Solid State Chem. 1991. V. 94. № 1. P. 220−226.
  118. , Ю.А. Структура фаз, образующихся в системе Me2C03-Sb203-W03 при нагревании (где Me = К, Na) / Ю. А. Лупицкая,
  119. B.А. Бурмистров // Вестн. Челяб. гос. ун-та. Серия «Физика» 2008. № 25. Вып. 3 (126). С. 39−43.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?